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Práctica N°2

Estudio comparativo de los estados de oxidación +1 y +2


del cobre y la plata
Received 07th septiembre 2019,

Accepted 15th septiembre 2019


Giraldo José Daniela Garzóna, Holmer Eduardo Garzon Sanchezb and Silgado Daniel Gerardoc

La practica se dividio en dos partes donde la primera consistio en ver los cambios cualitativos que presentaban
las solucioones de sulfato de cobre(II) y nitrato de plata(I) al hacerlas reaccionar con hidroxido de sodio,
hidroxido de amonio, cianutro de potacio,zinc metalico y peroxidisulfato. La segunda prueba consistio en
sintetizar tres comprejos Cloruro de tris-(tiourea) cobre (I), de Cloruro de bis-(piridina) cobre (II),
Peroxodisulfato de tetrapiridinplata (II) donde a cada uno se le saco el rendimiento dando un valor de …….

Introducción
El grupo IB de la tabla periódica lo componen el cobre, Metodología
la plata, el oro los cuales se encuentran en la naturaleza y
por último el unununio el cual es sintético. Aunque los
elementos tengan configuraciones externas semejantes lo En la práctica se realizaron dos procedimientos el
que también los hacen parecidos a los elementos del primero en donde se buscaba comparar cualitativa mente
grupo IA (orbital d lleno y un electrón en el orbital s) sus las propiedades entre la plata y el cobre y el segundo
propiedades físicas son muy diferentes como lo puede ser procedimiento en donde se sintetizaron algunos
sus energías de ionización las cuales son muy altas; esto complejos.
los hace menos reactivos que los metales alcalinos.1
Este efecto se debe al apantallamiento incompleto por los Investigación cualitativa
electrones del orbital d; por esta razón los electrones del
Se realizaron dos soluciones, la primera de sulfato de
orbital s son más atraídos al núcleo.
cobre(II) 0.1M y la segunda de nitrato de plata(I) 0.1M.
Una propiedad importante de la química de coordinación En cinco tubos de ensayo se adicionaron 0.5ml de la
son los estados de oxidación del átomo metálico central; solución de sulfato de cobre(II) y en otros cinco tubos de
ya que la carga neta del complejo es la suma de las cargas ensayo se adicionaron 0.5ml de la solución de nitrato de
entre el átomo central y de los ligando, si los ligando no plata(I).
tienen carga, el número de oxidación del metal es igual a
A los diferentes tubos de ensayo tanto los que contenían
la carga del complejo.2
la solución de cobre como a la de plata se le realizaron
El cobre es un metal escaso que se encuentra en estado los siguientes procedimientos:
natural y combinado en minerales como la calcopirita sus
Al primer par de tubos se le adicionaron cuatro gotas de
dos estados de oxidación importantes son 1+ y 2+ el
NaOH 0.1M y luego se calentaron, al segundo par de
primero es menos estable y se desproporciona en
tubos se le adiciono un exceso de Hidróxido de amonio,
disolución. Los compuestos de Cu(I) son diamagnéticos
al tercer par se le adicionaron un exceso de cianuro de
e incoloros y los compuestos d Cu(II) son
potasio 0.1M en forma de gotas, al tercer par se le
paramagnéticos y tienen color.2
adiciono zinc metálico y al último par se le adiciono unos
pocos cristales de peroxodisulfato de potasio y luego se
procedió a calentar.

Preparación de complejos
El primer complejo que se sintetizo fue Cloruro de tris-
a. Jose.giraldo00@usc.edu.co. (tiourea) cobre (I) para eso se disolvió 0.5g de tiourea en
b. Holmer.garzon00@usc.edu.co. 2.5ml de agua caliente, posteriormente se adiciono 0.1g
c. Daniel.silgado00@usc.edu.co.
de cobre en polvo y 0.5ml de HCl concentrado, luego se
calentó la solución hasta que se disolviera todo, por congruentes como familia, debido a que violan la regla
último, se dejó enfriar y se filtró dos veces se pesó el general en la cual el estado de oxidación máximo de un
papel filtro con los cristales recogidos elemento es igual o menor a su número de grupo “IB”;
El segundo complejo que se sintetizo fue el Cloruro de según esta regla los elementos del grupo I deben de tener
bis-(piridina) cobre (II) para esto se disolvió 250mg de una configuración electrónica 𝑛𝑠1 y una valencia de 1
cloruro de cobre (II) en 1.5ml de etanol, luego se agregó “un electrón externo” y todos tienden a perder un estado
0.2ml de piridina, por último, se filtró y se pesó lo de oxidación preferencial distinto a: Cu+2, Ag+2, y Au+3.
recogido
El tercer complejo que se sintetizo fue el Peroxodisulfato El cobre forma compuestos en cualquiera de los cuatro
de tetrapiridinplata (II) para esto se preparó una solución diferentes estados de oxidación, pero sólo en el estado
de nitrato de plata 0.1M y de peroxodisulfato 0.37M; se +2 es más estable. Los compuestos de cobre +1 se
tomaron 3ml de la solución de nitrato de plata y se llevó encuentran en forma de complejos como [𝐶𝑢(𝐶𝑁)2 ]− y
a 5ml usando agua destilada en un beaker, luego se [𝐶𝑢𝐶𝑙2 ]− o como haluros poco solubles, este metal es el
adiciono 0.6ml de piridina gota a gota, después se le más reactivo del grupo, pero el menos reactivo de su
agrego lentamente 3ml de la solución de peroxodisulfato, periodo.
por último, se filtró y se pesó lo recogido.
Antes de pesar los complejos recogidos se necesitó Por otro lado, los compuestos que forma la plata son
ponerlos un momento en estufa o en el desecador para relativamente estables solo en el estado de oxidación +1,
quitarles la mayor cantidad de agua que se pudiera. así mismo los demás estados superiores son agentes
oxidantes mucho más fuertes.
Discusión y resultados

Tabla 1. Cambios observados en las soluciones de CuSO4 y AgNO3

A B
CuSO4 AgNO3
(Azul tenue) (Transparente
blancuzco)
1 NaOH Se torna oscuro Forma un
y precipita de precipitado café
color oscuro
2 NH4OH Color azul fuerte Aumenta su
transparencia,
pierde su tonalidad Imagen 1. Pruebas cualitativas para el CuSO4
blanca
3 KCN Transparente Sln blancuzca con
con precipitado precipitado blanco
verde Reacciones con CuSO4
4 Zn El Zn solido no Sln de color negra
se disuelve, pero con partículas Tubo de ensayo 1A:
se torna de color oscuras, se disuelve
negro, con la perla de Zn 𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐶𝑢(𝑂𝐻)2(𝑠) ↓ +𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑙) (1)
partículas de
este color a su
alrededor, Sln
La anterior reacción se conoce como reacción de doble
transparente
desplazamiento la cual ocurre cuando 2 moléculas de
5 K2S2O8 Sln transparente Se torna oscura
pero sin perder la carácter iónico(en este caso Cu y Na) reaccionan entre
transparencia, no se ellas y sus elementos conserva el mismo estado de
perciben partículas oxidación con el que reaccionaron. Se pudo observar
como precipito un poco del Cu(OH)2 y se tornaba un
poco oscura.
Los elementos como el Cu y la Ag presentan anomalías
en sus características, ambos junto al Au no se consideran

2|
HO OH Tubo de ensayo 4A:
Cu
𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢(𝑠) (5)
Figura 1. Estructura del Cu(OH)2

Reacción de óxido reducción, las partículas observadas


son de Cu, también el tono oscuro tomado por la perla de
Tubo de ensayo 2A:
Zn es debido al Cu, que reacciono con las paredes de esta.
Cuando se mezcló el hidróxido de amonio con la O
disolución de sulfato de cobre se forma en principio un
2+
color verde azulado de hidróxido de cobre (II), al añadir Zn
más hidróxido de amonio el precipitado disuelve la + S
O

solución y este cambia a azul más fuerte, indicando la O –


O
presencia del ion complejo cobre-amonio.
Figura 4. Estructura del ZnSO4
𝐶𝑢2+ + 2𝑂𝐻− → 𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 (2)
𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 + 4𝑁𝐻3 → [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 2𝑂𝐻 (3)

Tubo de ensayo 5A:


+ +
H3N NH3 +2
𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐾2 𝑆2 𝑂8(𝑎𝑞) → 𝐶𝑢𝑆2 𝑂8(𝑎𝑞) + 𝐾2 𝑆𝑂4 (6)
2–
Cu

+ + Cuando se adicionaron los cristales de


H3N NH3
peroxidisulfato de potasio, estos se disolvieron
rápidamente en la solución sin que se pudiera
Figura 2. Forma del [Cu(NH3)4]+2
percibir algún cambio. Los compuestos peroxo son
Tubo de ensayo 3A: muy utilizados como agentes oxidantes en la industria.
También es muy utilizada la capacidad de estos
compuestos para generar radicales libres; por ejemplo, el
𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 4𝐾𝐶𝑁 → 𝐾2 [𝐶𝑢(𝐶𝑁)4 ] + 𝐾2 𝑆𝑂4 (4) ácido peroxonitrico que se emplea como fuente de
radicales OH donde estos son luego usados en síntesis
orgánica como la hidroxilación de grupos fenilo.4
El precipitado que se puede ver en el fondo del tubo de
ensayo de color amarillo verdoso es debido a las
concentraciones de iones metálicos en soluciones más O
débiles son demasiado bajos para que el color amarillo +
O
sea visible; mientras avanza la adición hay un aumento S O
abrupto en el potencial, el cobre se reduce tan rápido
5–
como se agrega el cianuro.3 O Cu O

+
CN 2- O S
O O
2– +
NC Cu CN K2
Figura 5. Forma del CuS2O8

CN

Figura 3. Forma del K2[Cu(CN)4]

|3
El CN- es conocido por ser uno de los mejores ligando de
campo fuerte, por lo que son muy buenos si se desea
desplazar o sustituir a otros ligando, Por el contrario, el
NH3 es de campo débil que lo hace malo para desplazar
a otros ligantes del centro metálico.
+
Ag CN K

Figura 7. Estructura del K[AgCN]

Imagen 2. Pruebas cualitativas para el AgNO3


Tubo de ensayo 4B:
Reacciones con AgNO3
2𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 2𝐴𝑔(𝑠) + 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2(𝑎𝑞) (10)
Tubo de ensayo 1B:

𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐴𝑔𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑁𝑂3 (7) En el cuarto tubo de ensayo al adicionar el zinc metálico
a la solución también se produce una reacción redox
donde los iones plata (I) se reducir a plata sólida y el zinc
Al igual que el caso del cobre se produce una reacción de se oxida hasta iones zinc (II).
doble desplazamiento porque los compuestos que
reaccionan son iónicos y estos no cambian su estado de
oxidación en ningún momento de la reacción. Se forma
hidróxido de plata (Precipitado café).5 Tubo de ensayo 5B:

𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑞) + 𝐾2 𝑆2 𝑂8(𝑎𝑞) → 𝐾[𝐴𝑔(𝑆2 𝑂8 )] (𝑎𝑞) + 𝐾𝑁𝑂3 (11)

Tubo de ensayo 2B:


En último tubo de ensayo se le añadieron unos pocos
𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑞) + 2𝑁𝐻3 → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑁𝑂3 (8) cristales de peroxidisulfato de potasio el cual produjo el
complejo que se puede ver en la figura 4.

En esta reacción lo que ocurre es que la plata se coordina


con dos moléculas de amoniaco (neutros), para formar el
catión de plata amoniacal que tiene carga +1 ya que su O
+
O
contraión nitrato tiene carga de −1. S O

NO 2 5–
O Ag O

2– +
Ag O S
NH2 O O
H2N

Figura 6. Estructura del Ag(NH3)2NO3 Figura 8. Estructura del AgS2O8

Tubo de ensayo 3B:


Referencia
𝐴𝑔+ + 𝐾𝐶𝑁 → 𝐾[𝐴𝑔𝐶𝑁(𝑠) ] ↓ (9)
(1) Chang Raymond, Williams College, Quimica de
Chang septima edicion, McGRAW-HILL,2002
pag (310)

4|
(2) Chang Raymond, Williams College, Quimica de
Chang septima edición, McGRAW-HILL,2002
pag (880 - 882)
(3) PARKASH, R.,JAROSLAV, Z. (1972). The
Reaction, Between Copper and Cyanide Ions
Department of Analytical Chemistry.
Czechoslovakia. Microchemical
(4) (2014) Preparación de K2S2O8 por vía
electrolítica. Recuperado de:
http://dec.fq.edu.uy/catedra_inorganica/inorgan
ica/practica7.pdf
(5) (2009). The Group Ib Elements (Cu, Ag, Au) and
Their Principle Ions. Microchemical.

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