Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vo1.13, N° 1 Y 2, 1993.

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MATERIALES CATODICOS EN CELDAS ELECTROLITICAS HALL-HEROULTPARA

LA REDUCCION DE ALUMINA.

Dr. Mokka N. Rao

Universidad Nacional Experimental de Guayana.

Resumen
La vida de la celda electrolítica, ésta determinada por la calidad del cátodo. Si se garantiza una buena
calidad del material carbonoso; un adecuado diseño y fabricación de las etapas de precalentamiento y
arranque, y un óptimo control de los parámetros operativos, la vida de la celda oscilará entre 5 o más años.
Las investigaciones realizadas sobre bloques catódicos, han conducido a la conclusión de que la
resistividad eléctrica, choque térmico, resistencia a la difusión de sodio e impregnación del electrolito,
constituyen parámetros fundamentales para predecir la vida de una celda.
. Con el objeto de prevenir la difusión de sodio y subsecuente penetración del electrolito, se ha sugerido
la disposición de barreras, utilizando para tal fin, materiales de buena conductividad eléctrica y metales de
transición (generalmente denominados "metales refractarios duros"), a escala de laboratorio, demostrándose
así su capacidad para satisfacer los rigurosos requerimientos de una celda electrolítica. .

PROCESO HALL-HEROUL T con un adecuado diseño y fabricación del

revestimiento catódico, una buena programación de
La vida de la celda electrolítica, está las etapas de precalentamiento y arranque y un
determinada por la calidad del cátodo. Si se óptimo control de los parámetros de operaciones, la
garantiza una buena calidad del material carbonoso, vida de la celda será alrededor de cinco años.

Baño Electrolítico Electrólisis y Disposición de Aluminio

criolita alu min a
-----+ 2Al203 ~ 4Al+3 + O2 + le-
NaF + AlF3 Al203
3
le- +AZ+ +C+02 ~Al+C02
Temperatura del baño= 950-970°C.

......
c.,_

FIGURA 1. Sección transversal de la Celda Hall-Heroult

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El uso de bloques catódicos grafíticos
mostró ventajas sobre el uso del carbón amorfo[2].
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MA TERIALES INERTES CA TÓnICOS.

Ya1M1. t, J)
Vau«1 Al
-.~ 0.).1 • l•• LOt" Los materiales inertes de revestimiento
O.1A/u/-
'-»V catódico deben satisfacer los requerimientos
siguientes:

1.- Suficiente humectabilidad hacia aluminio

fundido.

2.- Resistencia mecánica satisfactoria y resistencia

a agrietarse por fuerzas térmicas químicas.
ó

3.- Adhesión satisfactoria al fondo de cátodos.

4.- Conductividad Eléctrica.

5.- Baja solubilidad y reactividad con aluminio

líquido y fundiciones de criolita-alúrnina.

6.- Buena resistencia a la penetración por electrolita

fundida.

7.- Buena resistencia a la oxidación y corrosión por

FIGURA 2. Componentes de Voltaje de Consumo cualquiera de los gases reactivos a lo cual puede ser
de Energía. expuesto, particularmente a temperaturas elevadas
en el interior de la celda.

8.- Baja conductividad térmica.

Buena Calidad del Material Catódico Carbonoso Los boruros y carburos de metales de
transición generalmente denominados como
Las investigaciones [1] para la "Materiales Refractarios Duros" (MRD),
determinación de las propiedades esenciales de los particularmente Ti, Zr, fueron observados para
bloques catódicos, a fin de establecer una guía para satisfacer mejor los requerimientos. El punto de
obtener las cualidades óptimas que condujeron a la fusión, la dureza y la conductividad eléctrica de
conclusión de que propiedades como: estos boruros, carburos y nitruros son
generalmente altos. Ellos son mojados 'p?r
- resistencia a la difusión de sodio en el carbón y a aluminio fundido y son resistentes al aluminio
formar compuestos intercalados. fundido y a la fundición criolita A12Ü3; las únicas
- resistencia al choque térmico, desventajas son su fragilidad y sensibilidad al
- resistencia a la abrasión, y la choque térmico. Según Welch [3] TiB2 y ZrB2 en
- resistencia eléctrica en relación con la particular son mejores conductores electrónicos.
conductividad térmica,
Algunas mezclas de MRD exhiben
constituyen los parámetros fundamentales para la propiedades superiores a los componentes puros.
selección y tratamiento térmico de las materias
primas carbonosas, así como para el tratamiento de Hay básicamente tres posibilidades en la
los bloques manufacturados. utilización de MRD en la electrólisis del
aluminio [4]:

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1.- MRD conexiones de corriente ó cátodos
cubiertos por metal aluminio fundido.
2.- MRD cátodos que se proyectan dentro del
electrolito.
3.- MRD capas de cátodos de carbón ó metal.
Por la razón de alto costo de MRD, la
alternativa última es la más atractiva. La
posibilidad de usar varias técnicas de deposición de
capas de espesor de 1 mm, se presentan en la
literatura.
Welch [3] expuso la electrodeposición de
capas de TiB2, ZrB2 sobre un sustrato de metal. La
disposición exitosa de vapor de TiB2 sobre varios
metales y aleaciones, ha sido reportada por Pierson
y Randich [5] .. Otros métodos posibles son por
rociado por plasma y vidriado.
Xian-An Liao, Ye-Xiang Liu [6] midieron
la conductividad eléctrica, resistencia a la corrosión
y humectabilidad respecto al aluminio fundido, de
bloques de carbón cubierto con capas de TiB2.
Los resultados mostraron que el bloque con
capa de TiB2 tiene mejor conductividad que el
bloque de carbón común. Un "Repaport Test"
modificado, mostró que la expansión del bloque de
carbón resultante de la penetración de sodio, para
bloque con capa TiB2, es 40% menor que para los
bloques sin capa.
Algunos de los mejoramientos entre
aluminio fundido y grafito de bloque de carbón,
son aproximadamente 1800 en el sistema de
fundición con electrodo criolita-aluminio, pero
menos que 70° entre aluminio fundido y bloque
con capa de TiB2.
No hay efectos observados sobre ángulo de
humectabilidad, mientras el electrodo fue
polarizado.
A.J Gesing y DJ. Wheler [7] desarrollaron
métodos de ensayo para la selección por
identificación de los efectos de impurezas menores,
sobre la susceptibilidad de TiB 2 basado en
materiales cerámica/cermet para cátodos del
proceso Hall-Heroult. La corrosión y fractura del
boruro de titanio es el resultado de la reacción de
las impurezas dentro de boruro de titanio con
aluminio fundido. El grado de corrosión es
áltamente dependiente de la concentración,
distribución y naturaleza de las impurezas. En esta
Latinémerican Journal 01 Metallurgy
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investigación se mostró que impurezas de oxígeno
y carbón, libre de boruro de titanio, reaccionan con
el aluminio penetrante y los productos de reacción,
e inducen tensión dentro de los cátodos de boruro
de titanio.
La densificación de boruro de titanio retarda
la penetración del aluminio dentro de boruro de
titanio. Por otro lado, la exposición de boruro de
titanio de alta densidad por largo tiempo, resulta en
corrosión de las impurezas e instruye tensiones
internas por la precipitación de inclusiones a lo
largo de los bordes de grano.
Cuando se comparan los resultados de
escala de laboratorio con los de la celda piloto, hay
que considerar aspectos adicionales. Estos
incluyen:
1.- Disrupción mecánica y magneto-hidro dinámica
del componente.
2. - Tensión generada por expansión de
revestimientos, y la reacción con impurezas en el
metal, electrolito y revestimiento.
3.- La oxidación ó nitruración por los gases que
permean a través del revestimiento.
CONCLUSIONES
La operación [8] de cuatro semanas de la
celda piloto de reducción de Reynolds, usando
boruro de titanio y grafito (TiB 2-G) como
elementos de cátodo, fabricado por Great Lakes
Research, demostró la viabilidad de estos
materiales. utilizando dos materiales que sirvieron
como cátodo primario, efectivamente reduciendo la
distancia ancdo-catodo y el voltaje de la celda.
Ensayando bajo varias condiciones de operación,
incluyendo distancias ánodo-cátodo (TiB 2-G)
cercanas, se demostró excelente estabilidad de la
celda con eluso de elementos catódicos.
El material cátodo TiB 2 -G, exhibió
resistencia por choque térmico, resistiendo la
operación de arranque y la remoción desde la celda,
durante la operación.
La disolución de TiB i-G material en
aluminio metalico mostró una vida aceptable.
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