REACCION DE ALCOHOLES Y FENOLES

METODOLOGIA:

Ensayo de Lucas

En 4 tubos diferentes se agrega 20 gotas de R. de Lucas. A cada tubo se añade 5 gotas de alcohol
(al primer tubo, alcohol primario; al segundo, alcohol secundario; al tercero, alcohol terciario; al
cuarto, muestra problema)

Esta reacción también es conocida como Reacción con halogenuros de hidrógeno, donde la
ecuación que se forma es la siguiente

R-OH + HX  RX + H2O

2.-Prueba con Sodio Metálico

En 5 tubos diferentes se colocó 15 gotas de cada uno de los alcoholes a estudiar. Luego de agregó
un pedazo de sodio metálico.

El orden de reacción fue de la siguiente manera

Fenol > Alcohol Primario >Alcohol secundario – Muestra problema >Alcohol terciario

3. Ensayo de Bordwell-Wellman

El reactivo de Bordwell-Wellman consiste en una solución de CrO3 en H2SO4 diluido.

En 4 tubos de ensayo de agregó 10 gotas de cada uno de los alcoholes, contando la muestra
problema. Se agrega 10 gotas del reactivo. Observar.

En este ensayo se busca reconocer la oxidación y reducción de alcoholes.

4. Ensayo con Cloruro férrico

Para este ensayo se usó 3 tubos de ensayo diferentes a los cuales se añadió 10 gotas de fenol 10%,
alcohol secundario y la muestra problema. A cada uno se agregó 2 gotas de solución de cloruro
férrico.

5.ESTERIFICACIÓN
La esterificación es el procedimiento mediante el cual podemos llegar a sintetizar un éster. Los ésteres
se producen de la reacción que tiene lugar entre los ácidos carboxílicos y los alcoholes. Se agrega un
acido carboxílico con 1 gota de acido sulfúrico y 10 gotas de metanol. Y luego calentar 5 minutos en
baño maria.
REACCION DE ALDEHIDOS Y CETONAS

METODOLOGIA

REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1. Ensayo de Fehling

El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el ión cúprico en medio básico, la

precipitación de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído.

En cada uno de los 5 tubos de ensayo colocar 1 ml de solución de Fehling A y 1 ml de

Fehling B, adicionar 10 gotas de las muestras a ensayar (Aldehído, cetona, formaldehido,
acetaldehído y muestra 4 – AL). Calentar los tubos en b.m. por 5 minutos. Se considera la
reacción positiva en todos aquellos tubos en donde se haya formado un p.p. rojo ladrillo.

2. Ensayo de Tollens

El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata, con
presencia de un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en forma de
espejo de plata.

En 5 tubos de ensayo, colocar en cada uno 10 gotas de un aldehído, cetona, formaldehido,

acetaldehído y muestra problema. Agregar a cada tubo 1 ml de reactivo de Tollens
(solución de nitrato de plata amoniacal).Calentar los tubos a b.m. por 5 minutos.

La reacción es positiva cuando se forma un espejo en la base de los tubos.

1. Formacion de 2,4-dinitrofenilhidrazonas

Se trata de un ensayo analítico específico de aldehídos y cetonas. Los carbonilos

[1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina

 [2] formando fenilhidrazonas
[3] que precipitan de color amarillo. La aparición de precipidado es un indicador de la
presencia de carbonilos en el medio.

Se coloca 1 ml de formaldehido, acetaldehído y adicionamos 1 ml del reactivo. Se debe formar un

precipitado, si demora se debe calentar a b.m. por 5 minutos. Enfriar y observar un p.p. amarillo
naranja.

4.-ENSAYO DE SCHIFF
En 2 tubos de ensayo se colocan 1 ml de aldehído y cetona y 1 ml del reactivo de Schiff
.
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
El Reactivo de Lucas es una solución de ZnCl2 en HCl (Fukusaki et al, 2013). El HCl no reacciona rápido
por lo que se requiere de Cloruro de Zinc para reaccionar con alcoholes primarios y secundarios ().

Para definir la reacción de la sustancia debemos notar la la turbidez de la solución. El orden de la

reacción fue la siguiente : Alcohol terciario > Alcohol secundario > Alcohol primario.

La reacción de los alcoholes es catalizada por los ácidos, la presencia de un ácido adicional acelera
la formación de halogeluros; y la trasposición del grupo alquilo, el grupo alquilo del halogeluro no
tiene la misma estructura que en el alcohol original (Thorton & Neilson, 1976). El tubo de ensayo
que contenia a la muestra problema no mostraba ninguna turbidez inmediatamente asi que
suponemos que se trate de un alcohol secundario o primario.

El reactivo de Bordwell-Wellman consiste en una solución de CrO3 en H2SO4 diluido. En este ensayo
se busca reconocer la oxidación y reducción de alcoholes.

El alcohol primario sí reaccionó en este experimento y se oxidó hasta ácido carboxílico. Uno de los
reactivos más comunes para la oxidación de alcoholes son los que contienen Mn (VII), como el
permanganato de potasio, o Cr (VI). El cambio de color que se aprecia es debido a la reducción del
Cr+6 que contiene el reactivo de Bordwell-Wellman a Cr+3.

El alcohol secundario también reaccionó con el reactivo. Como se ha mencionado, el ácido crómico
oxida al alcohol y lo convierte en cetona, el cromo reduce su estado de oxidación. Las oxidaciones
de alcoholes secundarios con ácido crómico producen en general cetonas con gran rendimiento.
Adicionalmente, el uso de ácido crómico en acetona acuosa se denomina usualmente oxidación de
Jones. Este procedimiento sólo en raras ocasiones afecta los enlaces dobles presentes en la
molécula (Graham, 1990)

El alcohol terciario no reaccionó debido a que es complicado romper el enlace carbono-carbono.

Estos pueden ser oxidados, pero sólo en condiciones extremas.

La prueba de Na metálico.- En general, los alcoholes son ácidos, debido al hidrógeno ligado al
oxígeno. La polaridad O-H facilita la separación de un protón relativamente positivo. Con
excepción del metanol, los alcoholes son ácidos más débiles que el agua (Thorton & Neilson. 1976)

RO-Na+ + H-OH  Na+OH- + RO- H

Base más fuerte ácido más fuerte base más débil ácido más débil

Una de las reacciones características de los fenoles es cuando reaccionar el grupo OH. El fenol fue
el primero en reaccionar debido a su acidez. Se comporta como ácido débil frente a las bases
fuertes (en este caso el Na) y libera iones hidrógeno al disociarse.

El reactivo de Cloruro Ferrico Se observó que el único en reaccionar fue el fenol a 10%. Esto
sucede debido a que el ion cloruro reacciona con el hidrógeno del grupo hidroxilo provocando la
formación de un complejo.Se obtiene un color verde azulado debido al cambio de oxidación del
cromo.

El reactivo de Fehling se emplea como oxidante el ión cúprico en medio básico, la precipitación de
oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído. Se fundamenta en el poder reductor del
grupo carbonilo de los aldehídos. Éste se oxida a ácido y reduce la sal de cobre en medio alcalino a
óxido de cobre, formando un precipitado de color rojo. En la cetona se encuentra el color azul
eléctrico.

El reactivo de Tollens utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata, con presencia de
un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en forma de espejo de plata. La
reacción es positiva cuando se forma un espejo en la base de los tubos. El agente oxidante es el
ion Ag+1 . Esta reacción provocada sobre la superficie de un cristal, permite la formación de una
capa de plata metálica que convierte la lámina de cristal en un espejo.

Formacion de 2,4-dinitrofenilhidrazonas Se debe obtener un color amarillo oscuro o amarillo claro

se coloco el reactivo y se dejo calentar por 5 minutos , Se encontró en el caso de las cetonas que se
formo un color amarillo claro y en los aldehídos un amarillo claro. La aparición de precipitado es un
indicador de la presencia de carbonilos en el medio. Se encontró precipitado en la cetona .

Reactivo de Schiff
Los aldehidos devuelven el color a la fucsina descolorada (reactivo de Schiff):
Si a una solución de fucsina, de color rojo-violeta, se le agrega una solución de bisulfito sódico,
NaHSO4, o se le hace burbujear SO2, la fucsina se descolora, con lo cual se tiene el REACTIVO DE
SCHIFF.
Si a tal reactivo se le añaden unas gotas de ALDEHIDO, la solución recupera el color primitivo de la
fucsina.
Esta reacción es muy sensible, y se emplea en química analítica para investigar muy pequeñas
porciones de aldehido en algún líquido.
Las cetonas no se oxidan con el reactivo de schiff; pues no tiene propiedades reductoras, reacción
que las diferencia totalmente de los aldehídos.

CUESTIONARIO
Alcoholes y fenoles
1. Poner en orden decreciente a su acidez los alcoholes: 1-butanol, 2-butanol, 2-
metil-2-butanol.

A mayor solubilidad, mayor acidez: 1-butanol > 2-butanol > 2-metil-2butanol

2. Se tienen 3 muestras ( A, B, C) de compuestos orgánicos hidroxilados y se realizan
las siguientes pruebas:
a) El sodio metálico sirve para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y
terciarios, esto se evidencia cuando reaccionamos un alcohol con sodio metálico si es
inmediato la reacción, observando que se produce un alcoxido e hidrogeno gaseoso,
podemos decir que el alcohol que añadimos es primario, el secundario demora en
racionar más que un primario, y un terciario más que un secundario.

b)
La reacción de Lucas también se sirve para diferenciar entre alcoholes primarios,
secundario y terciarios, por la rapidez de la reacción, si no que este es inversa al sodio
metálico, porque los primeros en reaccionar son los alcoholes terciarios, después los
secundarios, y al últimos después de horas el primario.
POR LO TANTO:
• Si A reacciona rápidamente con sodio metálico, se trata de un alcohol primario
• Si “B” reacciona muy lentamente con el reactivo de Lucas puede ser un secundario o
primario, pero cómo reacciona con FeCl3, entonces se trata de un secundario.
• Si “C” reacciona rápidamente con el Reactivo de Lucas, entonces se trata de un
terciario, y con más seguridad cuando no reacciona con sodio metálico, ni FeCl3.

3. Un compuesto A contiene carbono, hidrogeno y oxígeno. Por reacción con sodio

metálico A libera hidrogeno. Cuando se oxida A se obtiene B de formula
molecular C4H8O2. Cuando se hace reaccionar A con SOCl2 se forma 1-
clorobutano. ¿Cuál es la estructura de A?
 Alcohol primario --->oxidación>>>> butanal
 Por ende la estructura de A sería un butanol
 4. Diseñe un protocolo para la determinación de derivados fenólicos en una
muestra de alimento

Se tendrían que realizar una seria de técnicas comenzando por la extracción (sol- liq.) debido a que
se trata de fenoles y la muestra solida de alimento, con esto lo que queremos lograr es la separar
la sustancia a analizar. A continuación se tendría que hacer un análisis del índice de absorción
infrarroja del compuesto a analizar y con ello poder determinar si se trata de un derivado fenólico.

Aldehídos y cetonas
1. A una muestra <<M>> se le ha realizado las siguientes pruebas:

 Si “M” no reaccionó con el Reactivo de Baeyer (KMnO4/H2O), el cual se utiliza para reconocer
enlaces múltiples entre carbono y carbono, significa que “M” no posee enlaces múltiples
entre carbono y carbono.

 Si “M” no reaccionó con el Reactivo de Fehling, el cual sirve para reconocer aldehídos,
implica que “M” no es un aldehído.

 Si “M” no reaccionó con el Reactivo de Tollens, el cual también sirve para reconocer
aldehídos, quiere decir que “M” no es un aldehído.

 Finalmente, “M” reaccionó con la 2,4-dinitrofenilhidracina, la cual sirve para reconocer

cetonas, de donde se concluye que “M” es una cetona.

2. ¿Qué otra aplicación le daría UD. al reactivo de fehling?

El reactivo de Fehling también es ampliamente utilizado en la determinación de azucares

reductores y determinación de la cantidad de glucosa en la orina.

3. ¿Qué finalidad cumple el tartrato de sodio y potasio en el reactivo de fehling?

El tartrato de sodio y potasio cumple la función de mantener al cobre (Cu) en solución para que este
no precipite, (por acción del NaOH) y así reaccione debidamente con el aldehído.

4.- ¿Qué utilidad práctica tendría el formol con la gelatina?

La reacción del formol con la gelatina es utilizada en fotografía, para endurecer la gelatina
de placas y papeles.
5. Si un compuesto reacciona con la 2,4-DNFHidracina, necesariamente dará positiva con
el reactivo de fehling? Explique.

No porque el compuesto puede ser cetona, para diferenciar una cetona de un aldehído se
aplica las reacciones de fehling y tollens, es decir, si la reacción es positiva es un aldehído
pero si es negativa tiene que ser cetona por lo tanto no es necesario que sea positiva la
reacción de fehling.

BIBLIOGRAFIA
- Cueva,P. León,J. Fukusaki.A. 2013. Manual de Laboratorio de Química Orgánica. Tercera
Edición. Perú.125pp.
- Graham Solomons,T. 1990. Fundamentos de Química Orgánica. Primera edición. Editorial
Limusa. México. 903pp.
- Morrison,R & Neilson, R. 1976. Química Orgánica. Quinta edición. Editorial Addison
Wesley iberoamericana. Estados Unidos. 1291pp.