Ácido-base: objectivos principais

¾Definição de pH e pOH
¾Definição e interpretação de Ka, Kb, Kw
¾Relação entre Ka e Kb de pares ácido-base
conjugados (a 25ºC pKa+pKb=14)
¾Calcular o pH de
¾uma solução de ácido forte, ou base forte em
água.
¾ácido fraco, ou base fraca em água.
¾solução tampão.
¾Explicar as características de solução tampão.
¾Calcular as proporções de ácido e base
conjugada para preparar solução tampão a um
dado pH.
¾Calcular a variação de pH quando se adiciona
ácido ou base a uma solução tampão.
¾Interpretar curvas de titulação.
¾Calcular o pH em qq ponto de uma titulação de
ácido-base (fraco-forte ou forte-forte).
¾Explicar como funcionam os indicadores.
¾Escolher um indicador apropriado para uma
dada titulação.
 Auto-dissociação da água

H2O + H20 H3O+ + OH-

Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14 (a 25 ºC)

(produto iónico da água)

Se soubermos [H3O+] podemos calcular

[OH-] e vice-versa:

[H3O+] = 10-5 M

[OH-] = Kw / [H3O+] = 10-14 / 10-5 = 10-9 M

 pH, pOH, pKa e pKb

pH = -log10 [H3O+]

pOH = -log10 [OH-]

pKa = -log10 Ka

pKb = -log10 Kb

Ex: Ka = 1.8 × 10-5 pKa = 4.74

Kw = [H3O+ ] [OH-] = 10-14 (produto iónico da água)

-log10 Kw = - log10 [H3O+ ] - log10 [OH-] = -log10 10-14

pKw = pH + pOH = 14
 Cálculos de pH

1) Soluções de ácidos ou bases fortes

• pH de solução HCl 0.1 M ?

HCl + H20 H3O+ + Cl-

Consideramos HCl completamente dissociado:

[HCl]eq ≈ 0

[H3O+] = [HCl]in = 0.1 M

pH = -log [H3O+] = -log 0.1 = 1

 Cálculos de pH

• pH de solução NaOH 0.1 M ?

NaOH Na+ + OH-

Consideramos NaOH completamente dissociado:

[NaOH]eq ≈ 0

[OH-] = [NaOH]in = 0.1 M

pOH = -log [OH-] = -log 0.1 = 1

pH = 14 – pOH = 13
 Cálculos de pH

2) Soluções de ácidos fracos

• pH de solução de ácido acético 0.1 M ?

AcH + H20 H3O+ + Ac-

Ka = 1.8 × 10-5

[H3O + ][Ac − ]
Ka =
[HAc]

AcH + H20 H3O+ + Ac-

In.: 0.1 ≈0 0
Eq.: 0.1-x x x
(≈ 0.1)

x2
1.8 × 10 −5 = ⇔ x 2 = 1.8 × 10 −6
0.1
⇔ x = 1.34 × 10 −3
A aproximação era válida!
 Cálculos de pH

3) Soluções de bases fracas

• pH de solução de NH3 0.01 M ?

NH3 + H20 NH4+ + OH-

Kb = 1.8 × 10-5
+
[OH− ][NH4 ]
Kb =
[NH3 ]

NH3 + H20 NH4+ + OH-

In.: 0.01 0 ≈0
Eq.: 0.01-x x x
(≈ 0.01)

x2
1.8 × 10 −5 = ⇔ x 2 = 1.8 × 10 −7
0.01
⇔ x = 4.24 × 10 −4
A aproximação era válida!

pOH = -log [OH-] = 3.37 ⇒ pH = 14 – pOH = 10.6

 Aplicações de ácido clorídrico HCl

1) Remoção de incrustações de calcário em

condutas de água

Calcário é carbonato de cálcio CaCO3

CaCO3(s) + HCl(aq) → Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + Cl-(aq)

HCO3-(aq) + HCl(aq) → H2CO3 (aq)
H2CO3 (aq) → CO2(g) + H2O + Cl-(aq)

CaCO3(s) + 2HCl(aq) →
→ Ca2+(aq) + CO2(g) + 2Cl-(aq) + H2O

2) Dissolução de rochas para extracção de

petróleo
 Cálculos de pH

4) Soluções de sais de ácido forte e base fraca

• pH de solução de NH4Cl 0.2 M ?

NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl- (composto iónico solúvel em água)

NH4+ + H20 NH3 + H3O+

[H3O + ][NH3 ]
Ka = +
[NH4 ]

NH4+ + H20 NH3 + H3O+

In.: 0.2 0 ≈0
Eq.: 0.2-x x x
(≈ 0.2)

x2
Ka = ⇔ x = 0.2 K a pH = - log x
0.2 Ka ??

NH3 + H20 NH4+ + OH-

Kb = 1.8 × 10-5
 Relação entre pKa de HA e pKb de A-

NH4+ + H20 NH3 + H3O+ NH3 + H20 NH4+ + OH-

− +
[H3O + ][NH3 ] [OH ][NH4 ]
Ka = + Kb =
[NH4 ] [NH3 ]

+
[H3O + ][NH3 ] [OH− ][NH4 ] + −
K a .K b = +
= [H3 O ][OH ] = Kw
[NH4 ] [NH3 ]

Ka = Kw / Kb = 10-14 / 1.8 × 10-5 = 5.6 × 10-10

Kw = pKa + pKb

HA A-
 Cálculos de pH

5) Soluções tampão

• pH de solução de NH4Cl 0.05 M + NH3 0.01 M ?

NH4Cl ⇒ NH4+ + Cl- (composto iónico solúvel em água)

NH4+ + H20 NH3 + H3O+

[H3O + ][NH3 ]
Ka = +
[NH4 ]

NH4+ + H20 NH3 + H3O+

In.: 0.05 0.01 ≈0

Eq.: 0.05-x 0.01+x x
(≈ 0.05) (≈ 0.01)

0.01 x
Ka = ⇔ x = 0.05 × 5.6 × 10 -10 / 0.01 = 2.8 × 10 -9
0.05

pH = - log 2.8×10-9 = 8.6

 Soluções tampão

• Concentrações comparáveis de HA e A-
• Concentrações de HA e A- elevadas

Volume = 1L

Copo 1 Copo 2 Copo 3

Concentração de tampão* 0 0.2 M** 0.02 M

pH antes da adição de HCl 7.0 4.7 4.7

pH após a adição de HCl 2.0 4.6 3.2

* Solução tampão de acetato de sódio e ácido acético

** 0.1 M em CH3CO2H e 0.1 M em CH3CO2-
 Copo 1

Quantidade de HCl adicionada = c . V = 1× 10×10-3 =

= 0.01 mol

Volume total = 1L ⇒ [HCl]in= 0.01 mol / 1 L = 0.01M

Situação ‘ácido forte em água’.

HCl + H20 H3O+ + Cl-

Consideramos HCl completamente dissociado:

[HCl]eq ≈ 0

[H3O+] = [HCl]in = 0.01 M

pH = -log [H3O+] = -log 0.01 = 2

 Copo 2

Agora há AcH e Ac- em quantidades elevadas e

semelhantes entre si !

Situação ‘solução tampão’.

AcH + H20 Ac- + H3O+

In.: 0.1 0.1 ≈0

Eq.: 0.1-x 0.1+x x
(≈ 0.1) (≈ 0.1)

1.85×10-5 = 0.1x / 0.1 = x ⇒ pH = log 1.85×10-5 = 4.7

[HCl]in= 0.01 mol / 1 L = 0.01M (como no copo 1)

Ad. HCl: 0.11 0.09 1.85×10-5

Eq.: ~0.11 ~0.09 y

1.85×10-5 = 0.09y / 0.11 y = 2.26×10-5 ⇒ pH = 4.6

 Copo 3

Há AcH e Ac- em quantidades elevadas e semelhantes entre

si como no copo 2.

Situação ‘solução tampão’.

AcH + H20 Ac- + H3O+

In.: 0.01 0.01 ≈0

Eq.: 0.01-x 0.01+x x
(≈ 0.01) (≈ 0.01)

1.85×10-5 = 0.01x / 0.01 = x ⇒ pH = log 1.85×10-5 = 4.7

[HCl]in= 0.01 mol / 1 L = 0.01M (como no copo 1 e 2)

Ad. HCl: 0.02 0 1.85×10-5

Eq.: ~0.02 y y+1.85×10-5
y (y + 1.85 × 10 -5 )
1.85 × 10 = -5
⇔ y 2 + 1.85 × 10 -5 y - 3.7 × 10 -7 = 0
0.02

y = 5.99×10-4 ⇒ pH = -log (5.99×10-4 + 1.85×10-5) = 3.2

 Indicadores ácido-base

HInd + H 20 H3O+ + Ind-

(ácido) (base)

E se HInd e Ind- tiverem cores diferentes?

Exemplo: p-nitrofenol
OH O

+ H2O + H3O+

NO2 NO2

incolor amarelo
HInd Ind-

pKa = 7.21

[H3O + ][Ind- ] [Ind- ] Ka

Ka = ⇔ =
[HInd] [HInd] [H3O + ]

pH=5 ⇒ [Ind-]/[HInd] = 10-7.21/10-5 = 0.0062

 Indicadores ácido-base

HInd + H 20 H3O+ + Ind-

(ácido) (base)
[Ind- ] Ka
=
[HInd] [H3O + ]

Indicador pH de viragem Ácido Base

Alaranjado de Amarelo
3,1 a 4,6 Vermelho
metilo alaranjado

Verde de
3,8 a 5,4 Amarelo Azul
bromocresol

Vermelho de
4,2 a 6,3 Vermelho Amarelo
metilo

p-Nitrofenol 5,0-7,0 Incolor Amarelo

Azul de 6,0 a 7,6

Amarelo Azul
bromotimol
Vermelho de
6,6 a 8,6 Amarelo Vermelho
fenol
8,0 a 9,8
Fenolftaleína Incolor Vermelho
 Indicadores ácido-base

HInd + H 20 H3O+ + Ind-

(ácido) (base)
[Ind- ] Ka
=
[HInd] [H3O + ]

Indicator pH Range pKa Acid Form Base Form

methyl violet 0.0- 1.6 0.8 yellow blue
thymol blue 1.2- 2.8 1.6 red yellow
methyl yellow 2.9- 4.0 3.3 red yellow
methyl orange 3.1- 4.4 4.2 red yellow
bromocresol green 3.8- 5.4 4.7 yellow blue
methyl red 4.2- 6.2 5.0 red yellow
chlorophenol red 4.8- 6.4 6.0 yellow red
bromothymol blue 6.0- 7.6 7.1 yellow blue
phenol red 6.4- 8.0 7.1 yellow red
cresol purple 7.4- 9.0 8.3 yellow purple
thymol blue 8.0- 9.6 8.9 yellow blue
phenolphthalein 8.0- 9.8 9.7 colorless red
thymolphthalein 9.3-10.5 9.9 colorless blue
alizarin yellow R 10.1-12.0 11.0 yellow red
indigo carmine 11.4-13.0 12.2 blue yellow
 Neutralização

Mistura de iguais quantidades

de ácido (HA) e de base (B)

HA B pH

forte forte ~7

fraco forte >7

forte fraca <7

 Titulação ácido forte – base forte

Adição de NaOH 0.1M a 10 mL de solução de HCl 0.1M

Ponto de equivalência:
nº de mol de base = nº de mol de ácido

Curva de titulação de um ácido forte (HCl)

com uma base forte (NaOH)

Ponto de equivalência: pH=7

 Titulação ácido forte – base forte

Titulação de 10 mL de
HCl 0.1M com NaOH
0.1 M

Cálculo de pH após adição de 8 mL de NaOH 0.1M ?

Início: nHCl = nH3O+ = c . V = 0.1 × 10 × 10-3 = 10-3 mol

Quantidade de NaOH adicionado:

nNaOHl = c . V = 0.1 × 8 × 10-3 = 8 × 10-4 mol

Ácido forte + base forte

⇒ todo o OH- reage com H3O+

Quantidade de H3O+ restante:

nH3O+ = 10-3 - 8 × 10-4 = 2 × 10-4 mol

[H3O+] = n / V = 2 × 10-4 / (18 × 10-3) = 0.011

⇒ pH = 1.95
10+8
 Titulação ácido forte – base forte

Titulação de 10 mL de HCl 0.1M com NaOH 0.1 M

 Titulação ácido fraco – base forte

Adição de NaOH 0.1M a 10 mL de solução de ácido

acético (CH3COOH) 0.1M

Ponto de equivalência:
nº de mol de base = nº de mol de ácido

Curva de titulação de um ácido fraco (CH3COOH)

com uma base forte (NaOH)

Ponto de equivalência: pH > 7

 Titulação ácido fraco – base forte
(pH no ponto de equivalência)

Titulação de 10 mL de
ácido acético 0.1M
com NaOH 0.1M

Cálculo de pH no ponto de equivalência (após adição

de 10 mL de NaOH 0.1M) ?

AcH + H20 Ac- + H3O+

Imaginamos que todo o AcH reagiu com NaOH e fazemos

os cálculos como se partíssemos apenas de Ac- :

nAc- = c . V = 0.1 × 10 × 10-3 = 10-3 mol

V = (10 + 10) × 10-3 L = 2 × 10-2 L
[Ac-] = 10-3 / (2 × 10-2) = 0.05M

Problema: pH de solução 0.05M de acetato de sódio

 Titulação ácido fraco – base forte
(pH no ponto de equivalência)

Titulação de 10 mL de
ácido acético 0.1M com
NaOH 0.1M

Ac- + H20 AcH + OH-

In.: 0.05 0 ≈0

Eq.: 0.05-x x x
(≈ 0.05)

−10 x2
K b = 5.4 × 10 = ⇔ x 2 = 2.7 × 10 −11
0.05
x = 5.2 × 10-6 M ⇒ pOH = 5.3 ⇒ pH = 8.7
 Titulação base fraca – ácido forte

Titulação de 10 mL de uma base fraca com HCl 0.1M

Ponto de equiv: ph<7

 Titulações ácido – base
(Escolha do indicador)

Critério geral de escolha de um indicador

pH do ponto de equivalência contido na zona de

viragem do indicador

Escolher indicador com pKa o mais próximo

possível do pH do ponto de equivalência
(pKa, ind ± 1)
 Problemas ácido-base

1. Pretende-se determinar no laboratório a concentração

de uma solução X de ácido HClO. Para isso titularam-
se 25 mL dessa solução com hidróxido de sódio
(NaOH) 0.050 M. O ponto de equivalência foi obtido
após a adição de 30 mL de titulante.

a. Qual a concentração inicial da solução X ?

b. Qual o pH no ponto de equivalência ?
c. Qual o pH da solução X inicial ?
d. Qual o pH após adição de 15 mL de NaOH ?

Ka (HClO)=3.5×10-8

2. Calcule o pH da solução resultante da adição de 5.0

mL de NaOH 0.5 M a 40.0 mL de uma solução 0.17 M
em ácido fluorídrico (HF). pKa (HF) = 3.45