PRACTICA #1

DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

INTEGRANTES

CONTRERAS BEGAMBRE EYLIN YOANA

MAICOL JAVIER SUÁREZ GONZÁLEZ

FLOREZ ALARCON MARIA ALEJANDRA

GUZMAN MARTINEZ MARIA ALEJANDRA

Doc. MANUEL SILVESTRE PAEZ MESA

UNIVERSIDAD DE CÒRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
DEPARTAMENTO DE QUÌMICAMONTERÌA
2019
 RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se determinó el volumen molar parcial de una mezcla propanol-agua,
a partir medidas de densidad que consistían en el uso de un picnómetro para encontrar el volumen
exacto del él, la masa de la disolución contenida en dicho picnómetro y posteriormente determinar la
densidad de la disolución. Todo este proceso se realizó a una temperatura y presión constante (25°C
y 1atm).
Al final del experimento y de los cálculos necesarios en la mezcla propanol-agua se obtuvo un valor
de 88.401mL/mol para el volumen molar parcial del propanol y de 14.899 mL/mol para el del agua.
De lo que se concluyó que este método es una buena herramienta para la determinación experimental
de volúmenes molares parciales en disoluciones.
 OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar el volumen molar parcial de una mezcla propanol-agua utilizando medidas de densidad.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinar el volumen molar parcial de cada componente en una solución Binaria de

propanol-agua.
 Adquirir habilidad en el uso del picnómetro de Weld a través del método de las
pesadas.
 Utilizar el método de los intercepto para la determinación de volúmenes molares
parciales de la solución a diferentes concentraciones.

INTRODUCCIÓN
Una propiedad molar parcial es una cuantificación que indica los cambios en la composición
molar de una mezcla a temperatura y presión constantes; esto es válido para el cálculo de
variables termodinámicas dependientes de sus propiedades extensivas, ejemplos de ello lo
son: el volumen molar, la entalpía, entropía, entre otros. La forma de medir una propiedad
molar parcial, es ver la variación de la propiedad en función de uno de los componentes de
la mezcla y calcular la derivada para cada composición. El volumen molar parcial representa
el cambio en el volumen por mol de cada componente adicionado a la solución (a temperatura
y presión constantes).[1]
Esto es importante porque nos permite conocer la composición de una disolución cuando
variamos la proporción del soluto.
 FUNDAMENTO TEÓRICO

En una solución binaria si Y es una propiedad extensiva de la solución y se mantienen la temperatura

y la presión constantes, Y será función de la composición de la solución. Una forma de expresar lo
anterior es diciendo que Y es función de las variables independientes n1 y n2 que representan los
números de moles de los componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es, por definición:
Para el componente 1:

 Y 
Y   
 n1  T , P ,n2

Y para el componente 2:

 Y 
Y   
 n 2  T , P ,n1

Y se puede demostrar que:

Y (n1 , n2 )  n1 Y1  n2 Y2 (T, P ctes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el volumen total real
de la solución V obtenido al mezclar n1 y n2 moles de los componentes 1 y 2 respectivamente, se
expresa:

V  n1V1  n2V2 (T, P ctes)

Y el volumen molar de mezcla Vm está dado por:

V
Vm   n1V1  n2V2 (T,P ctes)
n1  n2

Por otra parte la aplicación de la ecuación de Gibbs-Duhem permite demostrar que las propiedades
molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian independientemente entre sí:

𝑛1 𝑑𝑉̅1 + 𝑛2 𝑑𝑉̅2 = 0 (T, P ctes)

O lo que es equivalente:

̅
𝛿𝑉 ̅
𝛿𝑉
𝑋1 (𝛿𝑋1 ) + 𝑋2 (𝛿𝑋2 ) = 0 (T, P ctes)
1 𝑇,𝑃 2 𝑇,𝑃

La determinación de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo mediante diversos métodos.
Para esta experiencia se escogió el método de los interceptos o de las ordenadas ya que permite
obtener las propiedades molares parciales de los dos componentes de la mezcla para cualquier
composición de la misma con base en la ecuación:

𝛿𝑉̅𝑚
𝑉𝑚 = 𝑉̅2 + 𝑋1 ( )
𝛿𝑋1 𝑇,𝑃

Se puede ver que si se construye una gráfica de volumen molar de mezcla V m en función de la fracción
molar del componente 1 y se traza la tangente a la curva en el punto de composición Xi, el intercepto
de la tangente en el eje del volumen da el volumen molar parcial del componente 2, (𝑉̅2 ) en X1 =0 y
el volumen molar parcial del componente 1 en X = 1. De este modo se hallan los volúmenes molares
parciales 𝑉̅1 y 𝑉̅2 para cualquier composición. En la figura 1 se ilustra la aplicación del método
descrito.

Figura 1. Ilustración del método de los interceptos o de las ordenadas para la determinación
de los volúmenes molares parciales
Cuando se requiere comparar el comportamiento real de la solución con el que tendría si fuese ideal,
resulta conveniente emplear las propiedades de exceso, definidas como la diferencia entre la
propiedad molar real y la propiedad molar que tendría la mezcla si fuese ideal. Según esto, el volumen
molar de exceso se expresa:

Δ𝑉𝑚𝐸 = 𝑉𝑚 − 𝑀𝑚 𝑖𝑑

Δ𝑉𝑚𝐸 = 𝑉𝑚 − (𝑋1 𝑉̅1° + 𝑋2 𝑉̅2° )

Siendo 𝑉̅1° y 𝑉̅2° los volúmenes molares de los componentes puros y V el volumen molar de la
solución, el cual se puede hallar a partir de las medidas de densidad o bien, si se conocen los
volúmenes molares parciales 𝑉̅1 y 𝑉̅2 , para la composición de la mezcla considerada.

PROCEDIMIENTO

Se calibró el picnometro Se midió la temperatura

con agua, tomando su del agua en el
peso vacio y lleno picnometro

Se tomó la
temperatura de la Se pesó la solución
solucion previamente (propanol - agua) al 10%
pesada

Se repitieron los dos

procedimientos
anteriores para
soluciones al 30, 40,60 y
70 % P/P
 CÁLCULOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS
En el desarrollo de la práctica se aplicaron las siguientes ecuaciones:
𝑚 𝑚
𝜌= 𝑣
𝑣= 𝜌
(1)

Donde:

𝜌 = Densidad m= masa de la solución V= volumen del picnómetro

Fracción molar
𝑛C H O
3 8 𝑛𝐻 𝑂
2
X1=𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 (2) X2=𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 (3)

X1= Fracción molar del propanol (C3H8O) nC3 H8 O= Moles de propanol

X2= Fracción molar del agua (H2O) nH2 O= Moles de agua

n totales= Moles totales

Para los volúmenes molares de la mezcla, la fórmula que se utilizó fue:

𝑋1 𝑀1 + 𝑋2 𝑀2
𝑣𝑚 =
𝜌𝑠𝑙𝑛

Donde para los volúmenes molares de los componentes puros se determinaron de la siguiente
manera:

𝑃𝑀°
𝑉𝑚 =
𝜌

Al determinar los 𝑉1 y 𝑉2, usando:

𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑉1 = 𝑉𝑚 + 𝑋2 ( 𝜕𝑋𝑚) Y 𝑉2= 𝑉2 − 𝑋1 ( 𝜕𝑋𝑚)
1 1

𝜕𝑉 𝑚
En donde es la pendiente para encontrar los volúmenes molares en exceso de las mezclas:
𝜕𝑋1

∆𝑉𝑚𝐸 = 𝑉𝑚 − (𝑋1 𝑉1° + 𝑋2 𝑉2° )

Donde el método utilizado para la determinación de los volúmenes para cada una de las mezclas de
soluciones (propanol – agua) fue en medidas de densidad, donde dicha concentración fue en % P/P
de: 10, 30, 40, 60 y 70 porciento a una temperatura de laborío a 25°C.

 Determinación de volúmenes molares parciales para la mezcla de propanol y agua.

Tabla #1. Masas de picnómetros y agua.
N° de Masa Masa Masa de Temperatura
picnómetro picnómetro (picnómetro agua de cada
(g) + agua) (g) sistema
(g) (°C)
1 11.3024 21.2221 9.9197 25
2 11.6117 21.4495 9.8378 25
3 12.2574 21.7997 9.5423 25
4 12.1545 21.8048 9.6503 25
5 12.0295 21.9000 9.8705 25

Con base a los datos registrados en esta tabla procedemos a determinar en primera instancia el
volumen de cada picnómetro utilizado, para ello usamos los valores de la masa de agua y su respectiva
densidad a 25°C .

𝑑𝐻2 𝑂 = 0,99705 𝑔/𝑚𝐿

Usamos la fórmula de densidad:
𝑚 𝑚
𝑑= →𝑉=
𝑉 𝑑
 Para el picnómetro n° 1 tenemos entonces:
9.9197 𝑔
𝑉1 = = 9.9490 𝑚𝐿
0,99705𝑔/𝑚𝐿

De igual forma se calculó el volumen de los demás picnómetros:

𝑉2 = 9.8669 𝑚𝐿
𝑉3 = 9.5705 𝑚𝐿
𝑉4 = 9.6788 𝑚𝐿
𝑉5 = 9.8997 𝑚𝐿
Tabla 2. Masas de las disoluciones de propanol.
N° Concentración Masa (picnómetro Masa Sln
picnómetr (%P/P) + Sln propanol) propanol
o
1 10 21.7432 10.4408
2 30 21.4128 9.8011
3 40 20.6913 8.4319
4 60 20.1689 8.0144
5 70 19.6419 7.6124

Cuestionario
1. Calcular la densidad, fracción molar y volumen molar de cada solución de propanol,
representar cada parámetro en tablas y graficarlas.
De los datos registrados en las tablas 1 y 2 hallamos la densidad de cada solución de propanol.
Para este cálculo utilizamos la siguiente formula:
𝑚𝑠
𝑑𝑠 =
𝑉𝑝𝑖𝑐

Donde:
Ds: densidad de cada solución de propanol
ms: masa de cada solución de propanol
Vpic: volumen de cada picnómetro
 Para la primera solución de propanol a 10% p/p la densidad fue de:
10.4408𝑔
𝑑𝑠1 = = 1.0494 𝑔/𝑚𝐿
9.9490 𝑚𝐿
De igual forma determinamos las densidades de las demás soluciones de propanol:

30% 𝑝/𝑝 → 𝑑𝑠2 = 0.9933𝑔/𝑚𝐿

40% 𝑝/𝑝 → 𝑑𝑠3 = 0.8810 𝑔/𝑚𝐿
60% 𝑝/𝑝 → 𝑑𝑠4 = 0.8280𝑔/𝑚𝐿
70% 𝑝/𝑝 → 𝑑𝑠5 = 0.7689𝑔/𝑚𝐿

Ahora calculamos la fracción molar de cada una de las mezclas contenidas en cada
picnómetro.
  Para la mezcla contenida en el picnómetro n°1.:
Tabla #3. Masas de cada componente de la solución.

Concentración Masa de Masa de soluto Masa de solvente

(%P/P) solución (g) (g)
10 30.0159 3.0089 27.0070
30 30.0511 9.0215 21.0296
40 30.0090 12.0083 18.0007
60 30.0523 18.0225 12.0298
70 30.0233 21.0315 8.9918

Determinando ahora las moles del soluto (propanol) y de solvente (agua):

𝟏 𝒎𝒐𝒍
𝒏𝒔𝒕𝒐 = (𝟑. 𝟎𝟎𝟖𝟗𝒈) ∗ ( ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟎𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍
𝟔𝟎𝒈
𝟏 𝒎𝒐𝒍
𝒏𝒔𝒕𝒆 = (𝟐𝟕. 𝟎𝟎𝟕𝟎𝒈 𝑯𝟐 𝑶) ∗ ( ) = 𝟏. 𝟓𝟎𝟎𝟑𝒎𝒐𝒍 𝑯𝟐 𝑶
𝟏𝟖𝒈 𝑯𝟐 𝑶
Los moles totales son:

𝒏𝑻 = 𝟏. 𝟓𝟓𝟎𝟒 𝒎𝒐𝒍
Finalmente se calcula la fracción molar de cada componente de la mezcla:
𝑛𝑖
𝑋𝑖 =
𝑛𝑇
0.0501 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑠𝑡𝑜 = = 0.0323
1.5504 𝑚𝑜𝑙
1.5003 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑠𝑡𝑒 = = 0,9677
1.5504 𝑚𝑜𝑙
Con los valores hallados de fracción molar de los componentes de la mezcla determinamos en última
instancia el volumen molar para la misma, teniendo en cuenta la densidad de dicha solución.
𝑋𝑠𝑡𝑜 𝑀𝑠𝑡𝑜 + 𝑋𝑠𝑡𝑒 𝑀𝑠𝑡𝑒
𝑉𝑚1 =
𝑑𝑠𝑙𝑛1
(0,0323)(60𝑔/𝑚𝑜𝑙) + (0,9677)(18𝑔/𝑚𝑜𝑙)
𝑉𝑚1 = = 18.4453 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
1,0494 𝑔/𝑚𝐿
Para el resto de las mezclas se realizó el mismo proceso matemático y los resultados los tabulamos
de la siguiente manera:
Tabla #4. Fracciones molares y volumen molar de cada disolución.
N° de Concentración Fracciones molares Volumen molar
mezcla de la mezcla Soluto Solvente (mL/mol)
(%p/p) (C3H8O) (Agua)
1 10 0.0323 0.9677 18.4453
2 30 0.1139 0.8860 22.9356
3 40 0.1667 0.8332 25.8592
4 60 0.3099 0.6897 37.4500
5 70 0.4123 0.5876 45.9289

Para determinar el volumen molar parcial del agua y del propanol presentes en esta mezcla debemos
graficar el volumen molar de la disolución contra la fracción molar de cada componente.

 Volumen molar parcial para el agua:

𝛿𝑉̅𝑚
𝑉𝑚 = 𝑉̅2 + 𝑋1 ( )
𝛿𝑋1 𝑇,𝑃
Donde:
𝑉𝑚 : Volumen molar de la disolución.
𝑉̅2 : Volumen molar parcial del agua.
𝑋1 : Fracción molar de propanol.

Vm vs X1
volumen molar de solucion(mL/mol)

50
45 y = 73.545x + 14.899
R² = 0.9927
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45
fración molar del soluto

Grafico 1. Vm vs X1
En el grafico anterior observamos que el intercepto con el eje del volumen molar, el
cual representa el volumen molar parcial del agua, tiene un valor de 14.899 mL/mol.
 Volumen molar parcial para el propanol:
𝛿𝑉̅𝑚
𝑉𝑚 = 𝑉̅1 − 𝑋2 ( )
𝛿𝑋1 𝑇,𝑃

Donde:

𝑉𝑚 : Volumen molar de la disolución.

𝑉̅1 : Volumen molar parcial del propanol.
𝑋2 : Fracción molar del agua.

Vm vs X2
50
volumen molar de solucion(mL/mool)

45
40
35
30
25
20
y = -73.505x + 88.401
15 R² = 0.9926

10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
fraccion molar del solvente

Grafica 2. Vm vs X2
De la gráfica anterior obtenemos el volumen molar parcial del propanol (CH3CH2CH2OH), el valor
de dicha variable es 88.401 mL/mol.
 2. Con los resultados obtenidos verificar si se cumple la relación:

𝑉𝑚 = 𝑋1 𝑉̅1 + 𝑋2 𝑉̅2

Para las mezclas estudiadas.

R// Para la primera mezcla tenemos:

88.401𝑚𝐿 14.899𝑚𝐿
o 𝑉𝑚 = (0.4123) ( ) + (0.5876) ( ) = 45.2023 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
88.401𝑚𝐿 14.899𝑚𝐿
o 𝑉𝑚 = (0.0323) ( ) + (0,9677) ( ) = 17.2731 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

3. Para cada una de las mezclas estudiadas determinar el volumen molar parcial de exceso ΔV E
y construir la gráfica de ΔV E en función de X1.

R// Para determinar el volumen molar parcial de exceso ΔV E primero se halla el volumen molar
parcial para los componentes de la mezcla (propanol y agua) en sus estados puros.
La fórmula para hallar el volumen molar de las sustancias puras es:
º
PM
Vm 
d
Donde:
d: densidad de la sustancia pura.
PM°: peso molecular de la sustancia pura.
 Volumen molar de propanol puro:
60.09𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉 ° 𝑚1 = = 76.0632 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
0.79 𝑔/𝑚𝐿

 Volumen molar de agua pura:

18,01𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉 ° 𝑚2 = = 18,063 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
0,99705 𝑔/𝑚𝐿

La fórmula de volumen molar parcial de exceso es:

Donde Vm es el volumen molar de cada mezcla.

Reemplazando los respectivos datos en la formula anterior se obtienen los valores de volumen molar
parcial para cada mezcla, la cual graficamos como ΔV E vs X1.

Tabla #5. Volumen molar parcial en exceso de las mezclas de propanol y agua.
Concentración de Volumen
la mezcla (%p/p) molar parcial
𝚫𝐕 𝐄 (mL/mol)
10 -1,4911
30 -1,7318
40 -1,8706
60 1,4199
70 3,9542

y = 15.554x - 3.1638
volumen molar en exceso(mL/mol

3 R² = 0.8586

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45

-1

-2

-3 fraccion molar de soluto

Grafico 5. 𝚫𝐕 𝐄 vs X1
 CONCLUSIÓN
Concluyendo con la práctica realizada y en base a los datos obtenidos se logró determinar
el volumen molar parcial para los componentes de la mezcla propanol-agua. La
determinación de estos volúmenes molares parciales fueron hallados por medio de los
interceptos de las curvas de volumen molar de la solución en función de las fracciones
molares de cada componente (propanol y agua). Los valores de los volúmenes molares
parciales fueron de 88.401mL/mol y 14.899 mL/mol respectivamente.
Finalmente se logró comprobar con la relación de las fracciones molares con respecto a los
volúmenes molares parciales de cada componente, el volumen molar de la solución.
Aunque hubo un rango considerable de error en dicha comprobación, debido a errores
sistemáticos en el laboratorio, se puede considerar que este método es muy útil a la hora
de determinar volúmenes molares parciales de disoluciones.

BIBLIOGRAFÍA
[1] MARTIN, A. N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, 2a ed;
Lea-Febiger: Philadelphia, 1969.
[2] CHANG R. química sexta edición. Mc GRAW HILL. México 1999.

[3] CASTELLAN, Gilbert. Fisicoquímica 2ª edición. Ed Addison v wesley – longmon.

México 1998.

[4] MARON Y PRUTTON, fundamentos de fisicoquímica. Limusa wiley