OBJETIVO

Estudiar el fundamento de las aplicaciones de conductimetría en la titulación de

soluciones; para determinar el punto de equivalencia y utilizar este dato en el
análisis químico de soluciones.
FUNDAMENTO TEÓRICO
Las mediciones conductimétricas pueden emplearse para determinar los puntos
finales de varias titulaciones.
Consideremos la valoración de un ácido fuerte como el clorhídrico con una base
fuerte como el hidróxido de sodio. Antes de agregar una base, la solución ácida
tiene un elevado contenido de iones hidrógeno, y por lo tanto una elevada
conductancia. Cuando se añade álcali se eliminan los iones hidrógeno porque
se forma agua, y su lugar la ocupan los cationes de la base mucho más lentos.
En consecuencia, la conductancia de la solución disminuye y sigue
disminuyendo por adición de más base hasta que se alcanza el punto de
equivalencia. Si ahora se sigue agregando más álcali habrá un exceso de iones
oxhidrilos más veloces, lo que origina un incremento de la conductancia otra vez.
Cuando se grafica esta variación contra el volumen del álcali añadido, resulta la
curva ABC de la figura 1, donde la rama descendente nos da las conductancias
de las mezclas de ácido y sal, y la porción ascendente la de la sal y un exceso
de base. En el punto mínimo, B, no existe ningún exceso ni de ácido, ni de base,
y de aquí que resulta el punto final.
Las curvas de titulación del tipo descrito se obtienen sólo por neutralización de
los ácidos y bases fuertes. Cuando un ácido es débil, por ejemplo, el acético, y
la base es fuerte, la curva de titulación tiene la loma general A'B'C' de la figura
1. Como el ácido es débil, su conductancia es baja. Cuando se adiciona una
base, el ácido débilmente conductor se convierte en sal muy ionizada, y en
consecuencia la conductancia se eleva según A'B'.
Una vez que se neutraliza el ácido, la adición de un exceso de base ocasiona
otro incremento rápido de la conductancia, y la curva asciende según B'C'.
El punto de equivalencia es de nuevo la intersección de las dos líneas rectas.
En este caso la intersección de A'B' y B'C' no está tan marcada como nos lo
muestra la figura, sino que tiene la forma indicada por las líneas punteadas.
Cierta redondez en la intersección se debe a la electrólisis de la sal formada
durante la reacción de neutralización que, sin embargo, no introduce una
dificultad especial, puesto que las porciones rectas pueden prolongarse, como
en la figura para darnos el punto final correcto. Las curvas de titulación
conductimétrica descritas se aplican sólo a las condiciones anteriores
especificadas. Cuando las fortalezas relativas del ácido y base cambian, también
lo hacen, a veces, las curvas de titulación.
Es suficiente señalar que se pueden realizar muchas titulaciones
conductimétricamente en agua o solventes mixtos que resultarían difíciles o
imposibles con indicadores, y que el método se aplica a mezclas de ácidos
débiles y fuertes, bases débiles y fuertes, precipitación, oxidación-reducción, y
otros tipos de reacciones.

Figura 1. Titulación conductimétrica de los ácidos con una base fuerte.

Titulación de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Débil
La Figura 2 muestra la curva de titulación conductimétrica de una solución 10 -3
M de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio. La curva, en la que se representa
k⋅106 en ordenadas y f=V/Veq en abscisas.

Figura 2. Curva de titulación conductimétrica de HCl 10-3M con NaOH

La conductancia primero disminuye, debido al reemplazo del ion hidronio por un
número equivalente de iones sodio de menor movilidad y luego del punto de
equivalencia, aumenta rápidamente con el agregado de base fuerte debido al
aumento de las concentraciones de iones sodio y oxhidrilo (este último de alta
conductividad). En la práctica, con excepción de la región inmediata al punto de
equivalencia, hay una excelente linealidad entre conductancia y volumen; por lo
tanto, sólo se necesitan dos o tres mediciones a cada lado del punto de
equivalencia para trazar las rectas en cuya intersección se encuentra el punto
final. Esta titulación es de interés práctico cuando las soluciones son oscuras o
muy coloreadas. El cambio porcentual en la conductividad durante la titulación
de un ácido o base fuerte es el mismo, cualquiera que sea la concentración de
la solución. Así, pueden analizarse soluciones muy diluidas (10-3-10-4 M) con una
precisión comparable a otras más concentradas.
La Figura 3 muestra la titulación de un ácido fuerte como el ácido clorhídrico con
una base débil como el amoníaco. La primera rama del gráfico refleja la
desaparición de los iones hidrógeno durante la neutralización pero luego del
punto final, el gráfico se vuelve casi horizontal, dado que el exceso de amoníaco
no se ioniza en presencia de amonio.

Figura 3. Curva de titulación conductimétrica de HCl 10-3 M con NH3

Titulación de Ácidos o Bases Débiles
La Figura 6 ilustra la titulación de un ácido moderadamente débil, cómo el ácido
acético (ka≅10-5), con hidróxido de sodio. La no linealidad en las primeras
porciones de la curva crea problemas para establecer el punto final; sin embargo,
con soluciones concentradas, es posible la titulación. Como antes, podemos
interpretar esta curva en base a los cambios que ocurren en la composición.
Aquí, la solución tiene inicialmente una concentración moderada de iones
hidronio (≈10-4 M).
 Figura 4. Curva de titulación conductimétrica de HAc 10-3 M con NaOH
PARTE EXPERIMENTAL
CH3COOH
DATOS EXPERIMENTALES
Titulación de CH3COOH con NaOH 0.1M
Volumen de CH3COOH: 100 mL
Volumen de NaOH: 25 mL
𝐾𝐻2 𝑂 = 19.27 𝜇𝑆/𝑐𝑚

Volumen Conductividad Volumen Conductividad Volumen Conductividad

de NaOH k de NaOH k de NaOH k
(mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎) (mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎) (mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎)
0 163.8 6.0 567 16 1396
0.3 143.9 7.0 652 17 1486
0.5 140.6 8.0 719 18 1574
0.7 142.4 9.0 805 19 1663
0.8 147.1 10 874 20 1752
1.0 160.9 11 963 21 1834
2.0 228.0 12 1031 22 1921
3.0 311 13 1122 23 2000
4.0 399 14 1218 24 2090
5.0 483 15 1309 25 2170

Tratamiento de datos
 La relación de la conductividad de la solución y la conductividad del agua es
la siguiente:
𝐾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐾𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛−𝐻2 𝑂 − 𝐾𝐻2 𝑂
Donde: 𝐾𝐻2𝑂 = 19.27 𝜇𝑆/𝑐𝑚
A partir de esa relación construimos la tabla 2:

Volumen Conductividad Volumen Conductividad Volumen Conductividad

de NaOH k de NaOH k de NaOH k
(mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎) (mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎) (mL) (𝝁𝑺/𝒄𝒎)
0 144.53 6.0 547.73 16 1376.73
0.3 124.63 7.0 632.73 17 1466.73
0.5 121.33 8.0 699.73 18 1554.73
0.7 123.13 9.0 785.73 19 1643.73
0.8 127.83 10 854.73 20 1732.73
1.0 141.63 11 943.73 21 1814.73
2.0 208.73 12 1011.73 22 1901.73
3.0 291.73 13 1102.73 23 1980.73
4.0 379.73 14 1198.73 24 2070.73
5.0 463.73 15 1289.73 25 2150.73
 2400

2200 y = 87.389x - 23.677

R² = 0.9997
2000

1800
Serie 1
1600
Hac
1400
Exceso de NaOH
1200
Power (Serie 1)
1000 Linear (Serie 1)
y = 81.25x + 53.008
800 R² = 0.999 Linear (Hac)

600 Linear (Exceso de NaOH)

400

200

0
0 5 10 15 20 25 30

Figura 5.Curva de titulación de un ácido débil (Hac) con una base fuerte
(NaOH).
Cálculos y resultados
Igualando ambas ecuaciones lineales, para encontrar el punto de intersección
que es el punto de equivalencia:
81.25𝑥 + 53.008 = 87.389 − 23.677
𝑥 = 12.49
El punto de equivalencia es el volumen equivalente de NaOH utilizado:
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻(𝐸𝑞) = 12.49 𝑚𝐿
Podemos obtener la concentración del ácido débil por titulación:
(𝑉𝑁)𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = (𝑉𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻
(100 𝑚𝐿)(𝑁𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ) = (12.49 𝑚𝐿)(0.1 𝑁)
𝑁𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.01249𝑁
𝑀𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.01249 𝑀

Discusión de resultados.
La no linealidad en las primeras porciones de la curva como muestra la gráfica
en la serie 1, se puede explicar esta curva en base a los cambios que ocurren
en la composición. Inicialmente la solución tiene una concentración moderada
de iones hidronio. La adición de base establece un sistema amortiguador y la
consiguiente disminución de la concentración de iones hidronio. Así como
también el aumento de la concentración del ion sodio y de la base conjugada del
ácido. Estos dos factores actúan oponiéndose uno al otro. Al principio, predomina
la disminución de la concentración de iones hidronio y se observa una reducción
de la conductancia. Al progresar la titulación, el pH se estabiliza (en la región
amortiguadora); el aumento del contenido de sal se convierte entonces en el
factor más importante, y resulta finalmente un aumento lineal de la conductancia.
Después del punto de equivalencia, la curva adquiere pendiente más
pronunciada debido a la mayor conductancia iónica del ion oxhidrilo.
CONCLUSIONES
Cuando se titulan compuestos con una base fuerte, debemos tener en cuenta
que no es lo mismo un ácido fuerte en un ácido débil pues, se sabe que el ácido
fuerte reacciona consumiendo sus iones hidronio, hasta llegar al punto de
equivalencia, en cambio un ácido débil lo hace hasta cierto punto de
conductividad disminuyendo para que luego ocurra el efecto tampón haciendo
que la conductividad aumente hasta llevar al punto de equivalencia el cual se
nota por el cambio de la pendiente.
RECOMENDACIONES
Para el caso del CH3COOH, tener mucho cuidado en la titulación al menos hasta
el volumen 1, pues antes de este volumen se da la curvatura que se muestra en
la figura 5, se debe hacer en rangos más pequeños.
BIBLIOGRAFIA
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf
“Fundamentos de Fisicoquímica”, Maron & Prutton, editorial
LIMUSA, pág: 440-441