Introducción

Electroquímica
La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente
eléctrica y la generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por
ello, que el campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes
secciones.
La primera de ellas es la Electrolisis, la cual se refiera a las reacciones químicas
que se producen por acción de una corriente eléctrica. La otra sección se
refiere a aquellas reacciones químicas que generan una corriente eléctrica,
este proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.

Electrolisis
La electrólisis o electrolisis es el proceso que separa los elementos de un
compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura
de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción) y la liberación
de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).
Fue descubierta accidentalmente en 1800 por William Nicholson mientras
estudiaba el funcionamiento de las baterías. En 1834 el físico y químico
inglés Michael Faraday desarrolló y publicó las leyes de la electrólisis que llevan
su nombre y acuñó los términos.
Proceso

Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par

de electrodos conectados a una fuente de alimentación eléctrica y
sumergida en la disolución. El electrodo conectado al polo positivo se
conoce como ánodo, y el conectado al negativo como cátodo.
Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones
negativos, o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo
(electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son
atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo negativo).
La manera más fácil de recordar toda esta terminología es fijándose en
la raíz griega de las palabras. Odos significa camino. Electrodo es e
l camino por el que van los electrones. Catha significa hacia abajo
(catacumba, catástrofe). Cátodo es el camino por donde caen los
electrones.
Anas significan hacia arriba. Ánodo es el camino por el que ascienden
los electrones. Ion significa caminante. Anión se dirige al ánodo y catión
se dirige al cátodo.
La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su
concentración en los electrodos es aportada por la fuente de
alimentación eléctrica.
En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos
y los iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o
aniones ceden electrones al ánodo (+) y los iones positivos o cationes
toman electrones del cátodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la
fuente de alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.

Reducción - oxidación
Se denomina reacción de reducción-oxidación, de óxido-reducción o,
simplemente, reacción redox, a toda reacción química en la que uno o
más electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en
sus estados de oxidación.
Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema debe haber
un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:

 El agente oxidante es aquel elemento químico que tiende a captar esos

electrones, quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía,
es decir, siendo reducido.
 El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones
de su estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación,
es decir siendo oxidado.
Oxidación
La oxidación es una reacción química donde un elemento cede electrones, y
por lo tanto aumenta su estado de oxidación.
Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidación o una reducción es un
proceso por el cual cambia el estado de oxidación de un compuesto. Este
cambio no significa necesariamente un intercambio de iones. Implica que todos
los compuestos formados mediante un proceso redox son iónicos, puesto que
es en estos compuestos donde sí se da un enlace iónico, producto de la
transferencia de electrones. Estas dos reacciones siempre se dan juntas; es decir,
cuando una sustancia se oxida, siempre es por la acción de otra que se reduce.
Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razón, se prefiere el término
general de reacciones redox.

Ejemplo:
La oxidación de yoduro de sodio a yodo mediante la reducción
de cloro a cloruro de sodio:

2 NaI + Cl2 → I2 + 2 NaCl

Ésta puede desglosarse en sus dos semirreacciones:

2I− → I2 + 2e−

Cl2 + 2 e−→ 2Cl−

Reducción
En química, reducción es el proceso electroquímico por el cual un átomo o
un ion ganan electrones. Esto implica la disminución de su estado de oxidación.
Este proceso es contrario al de oxidación.
Cuando un ion o un átomo se reducen presenta estas características:

Actúa como agente oxidante.

Es reducido por un agente reductor.
Disminuye su estado o número de oxidación.

Ejemplo:
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):
Fe3++ Fe− → Fe2+

Electrolito

Se denomina electrolito a una sustancia que contiene aniones y cationes y que

por lo tanto es capaz de conducir la corriente eléctrica. Por lo general son
líquidos que contienen iones en solución, pero también existen electrolitos
sólidos y fundidos.

La mayoría de los electrolitos son ácidos, bases o sales en solución. Algunos

gases, cuando se encuentran en condiciones de alta presión o temperatura,
pueden llegar a comportarse de manera similar a un electrolito.

Existen electrolitos fuertes y débiles. Los electrolitos fuertes se obtienen

disolviendo en agua una sustancia que se disocia casi completamente en iones.
Por el contrario, los electrolitos débiles se obtienen cuando la sustancia disuelta
tiene poco porcentaje de disociación.

Si sometemos un electrolito a la acción de dos electrodos (un ánodo y un

cátodo), podremos separar los componentes de la sustancia disuelta, ya que
los iones tenderán a migrar hacia el electrodo con carga opuesta.

Celda electrolítica
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de uan fuente
externa provoca reacciones químicas no espontaneas generando un proceso
denominado electrolisis. Las celdas electrolíticas constan de un recipiente para
el material de reacción, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y
conectados a una fuente de corriente directa.

Celda voltaica o galvánica

Son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones espontaneas de oxido-
reducción producen energía eléctrica. Las dos mitades de la reacción de óxido
reducción, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones
debe efectuarse a través de un circuito externo.