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INTRODUCCION
HISTORIA
La SX del cobre a partir de licores ácidos de lixiviación ha tenido una historia corta pero agitada
que se remonta a 30 años. Desde su introducción y la resistencia inicial de muchos productores
de cobre, su aceptación como estándar de la industria ha sido notable, ya que desde la primera
operación comercial de Bluebird (1969), la producción mundial ha aumentado de manera
exponencial.
QUÍMICA
Extracción
Donde:
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La extracción de cobre se produce cuando la solución PLS de lixiviación de cobre se mezcla con
una solución de orgánico descargado que contiene el extractante que coordina sus protones con
el cobre, por lo que disminuye el cobre y aumenta el ácido en la solución acuosa y se transfiere
cobre a la fase orgánica como complejo de cobre.
Re extracción
Donde:
La re extracción se produce cuando una solución fuertemente ácida (Electrolito de 180 gpl de
ácido) se mezcla con el complejo de cobre del orgánico cargado. El complejo suelta el cobre y
disminuye el ácido de la solución acuosa (electrolito) a medida que ocurre la transferencia.
Los productos Acorga son productos químicos orgánicos sintéticos específicamente diseñados
para ser altamente selectivos para el cobre frente a otros iones metálicos en el PLS.
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FIGURA 1- Diagrama de flujo típico de SX
Isotermas
Isoterma de extracción. Define la cantidad máxima de cobre que puede ser removido de la PLS
para cada relación volumétrica orgánico/acuoso (O/A). El orgánico descargado (despojado de
cobre) se mezcla con la PLS a varias relaciones (O/A). Se separan las fase orgánica y acuosa y se
analiza por cobre, los datos se grafican, la concentración cobre en el orgánico en el eje Y y la
concentración de cobre acuoso en el eje X. Una isoterma típica se ilustra en la Figura 2.
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FIGURA 2 - Isoterma de Extracción
Isoterma de re extracción. Define la cantidad máxima de cobre que puede ser removido de la
fase orgánica para cada O/A. El orgánico cargado se mezcla con el electrolito descargado a
varias relaciones O/A. Se separan las fases orgánica y acuosa y se analiza la concentración de
cobre en cada fase. La representación gráfica: la acuosa en el eje Y y la orgánica en el eje X. Una
isoterma típica se presenta en la Figura 3.
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FIGURA 3 - Isoterma de Re extracción
En base a las isotermas generadas, se puede desarrollar los diagramas McCabe Thiele utilizando
la configuración del circuito y parámetros específicos. La relación O/A es la pendiente de la línea
de operación, mientras que 1/m es igual a la línea de operación. Los diagramas de extracción
(dos etapas) y re extracción (una etapa) se muestran en la Figura 6 y la combinación de los
resultados genera un balance de masa del circuito (Figura 4).
OPTIMIZACIÓN
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Extracción
(A) Aumento de la concentración del extractante (v/o). Esto eleva la isoterma de extracción con
caudales equivalentes, la PLS se pone en contacto con más extractante debido al aumento de su
concentración. Como resultado más cobre puede ser transferido a la fase orgánica. La figura 6
ilustra este punto.
(D) Aumentar la eficiencia de etapa (Figura 9). La eficiencia de la etapa es un indicador del
funcionamiento físico de mezcla. Puede ser afectado por la cinética de la reacción (esto se puede
relacionar con la temperatura) o surfactantes (introducidos o generados por la degradación de la
extracción de manganeso). La gran mayoría de los efectos en la eficiencia son físicos o
mecánicos, para los mezcladores de múltiple etapa van de 90-95% y en re extracción de 95-
100%. Para un tiempo de residencia dado, cuanto mejor es el mezclado más consistente es su
eficiencia de etapa. Mezcladores de una sola etapa tienen menor eficiencia y son más propensos
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a fluctuaciones. Si la dispersión está presente en los sedimentadores, el transporte de productos
químicos continua en el decantador puede enmascarar las pobres eficiencias de etapa. En el
sedimentador puede tener lugar hasta 20% de la transferencia de masa, pero sólo bajo
condiciones de mezcla pobre.
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FIGURA 7 Extracción 0 / Un aumento de 1,2
Re extracción
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La optimización de re extracción se basa en el ajuste de los factores que aumentan la
transferencia de cobre de la fase orgánica cargada a la fase acuosa de electrolito. En términos
operativos, para producir el más bajo cobre en el orgánico descargado. La ecuación de equilibrio
químico simplificado ilustra principios que proporcionan las claves para las variables
principales:
1. Disminuir O/A. Esta disminución puede lograrse aumentando el caudal de electrolito (acuoso).
Una disminución en el flujo de orgánico puede dar el mismo resultado, sin embargo, a pesar que
la extracción es más eficiente, se reduce la transferencia total de cobre. La disminución de O/A
tiene el efecto de cambiar el Thiele McCabe como la fase orgánica entra en contacto con más
ácido entonces la destrucción mejora. El orgánico descargado se reduce al permitir una isoterma
más "baja" que el McCabe Thiele, Figura 10.
2. Disminución de la concentración de cobre (en el pasado con el ∆Cu del mismo electrolito). Ya
que hay menos cobre para competir con el ácido en la reacción de equilibrio stripping, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha aumentando así la eficiencia de re extracción. La isoterma
de re extracción se desplaza hacia abajo y a la izquierda a medida que el cobre de electrolítico
gastado disminuye. Con el ∆Cu ocurre lo mismo la recta Thiele McCabe se desliza más bajo y a
la izquierda de la isoterma con la reducción de la concentración del orgánico descargado. La
figura 11 muestra el efecto de la variación de concentración de cobre en isoterma de re-
extracción.
4. Aumentar la eficiencia de etapa. Como se ilustra anteriormente (Figura 11), lo que significará
aumentar la recuperación.
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Circuito
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FIGURA 11- Isoterma de Re extracción - Efecto de diferentes concentraciones de Cu del
electrolito limpio
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Extracción
Re extracción
Balance de masa
Suponiendo que el circuito de la figura 14 y un flujo de la PLS de 500 m 3/h el balance de masa es
la siguiente:
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Transferencia de cobre al electrolítico = flujo de electrolito x [Electrolito cargado
(Cu) - Electrolito descargado (Cu)]
Flujo de electrolito = flujo orgánico x (O/A)
= 79,2 x (45 - 30)
= 1.189 kg/h
CONFIGURACIÓN DE CIRCUITOS
Arreglo en Paralelo
Una de las primeras empresas en aprovechar esta forma de distribución de la planta con el fin de
incrementar la producción a menor costo es Phelps Dodge Corporation en su planta de Tyrone en
Arizona. La planta inició su producción en 1984 con una capacidad de producción de 39.000 tpa
de cobre. Durante 1988, Tyrone fue capaz de producir 49.000 toneladas anuales de cobre
mediante la ampliación de la planta existente mediante la adición de dos nuevas unidades de
mezcladores - sedimentadores, uno a cada flujo de la planta existente. La planta original trataba
1.820 m3/hora de solución de lixiviación. Mediante la adición de las unidades a cada secuencia,
el rendimiento se incrementó a 3.640 m3/hr. El caudal de agua adicional redujo el tenor de cobre
en solución, pero la producción se incrementó a 26% más bajo costo. Otros han añadido la
opción de series paralelas para ampliar la producción, como Chipre Miami y Phelps Dodge en
Morenci.
En resumen, el sistema en paralelo ofrece una manera de aumentar la producción a bajo costo. La
recuperación es normalmente reducida, la concentración de reactivos es mayor en el circuito. La
figura 14 muestra una configuración en paralelo y es un ejemplo de aumento de la producción
con el mismo tenor de cobre.
Suponiendo un flujo de PLS 500 m 3/h a la etapa de extracción (E-1) y 500 m 3/h a la etapa de
extracción 2 (E-2), entonces el aumento de la producción logrado en un circuito convencional de
500 m3/h se pone de relieve en el siguiente cálculo:
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Aumento de la producción = 2.240/1.189
= 188%
Etapa de Lavado
En la etapa de lavado, el orgánico cargado se mezcla con agua limpia, se acidifica con electrolito.
La acidificación es necesaria para la separación de fases. Esta mezcla permite que el acuoso
atrapado en la orgánica se lave y se diluya de manera significativa (por lo general de 10-1000
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veces). Si algo acuoso arrastrado escapa del lavado, los niveles de impurezas son tales que tendrá
un efecto insignificante en el resto del circuito.
Transporte de químicos en las impurezas. Factores que afectan la transferencia de hierro son la
relación cobre/hierro en la PLS, la carga máxima de orgánico (efectos hacinamiento) y la acidez
de la PLS. La instalación de un sistema de lavado con la utilización de solución ácida de lavado
que contenga algo de cobre que permita una preferencial re extracción que el hierro y el exceso
de cobre presente en el agua de lavado se pueda extraer en la extracción. Esto puede lograr una
reducción en la transferencia química de hierro de 50 a 80%.
Se ha observado que las configuraciones en paralelo dan más pobre selectividad, por lo tanto,
mayor transferencia de hierro.
MEZCLA
Mezcladores Continuos
La mezcla de orgánico y acuoso se puede hacer de dos maneras, dependiendo del volumen
relativo de cada uno en el mezclador:
• Acuosa continúa
• Orgánica continúa
En condiciones normales, si hay más orgánico que acuoso (por ejemplo, una O:A de 1,1 a 1), a
continuación la mezcla será orgánico continuo y viceversa.
El término orgánico continuo significa que habrá una matriz orgánica en el mezclador y una
dispersión de pequeñas burbujas de acuoso en él. Una fase acuosa continua significa una matriz
de una solución acuosa con burbujas de materia orgánica en él. El volumen relativo de las fases
en las mezcladoras se puede cambiar de dos maneras:
1. Aumento del flujo de bombeo de una fase. Esto dará como resultado un cambio en la química
de extracción o re extracción ya que va a cambiar las cantidades relativas de componentes
reactivos presentes (orgánico, ácido o cobre).
La continuidad del mezclador es importante, sin embargo, ya que es el principal factor de control
de arrastre. Cabe señalar también que en la práctica, a pesar de que es posible mantener una
continuidad deseada en un mezclador con O/A =1/1, es normal para mantener la continuidad un
exceso de 10% de volumen de la fase continua.
Arrastre
El arrastre es una palabra usada para describir la situación en la que una cantidad de una fase, por
ejemplo la fase acuosa, se mantiene en la fase orgánica a la salida de los sedimentadores. Este se
llama arrastre acuoso en el orgánico. Arrastre orgánico en el acuoso es cuando las cantidades de
materia orgánica quedan en la fase acuosa que sale de los sedimentadores.
El acuoso vertido que ingresa al mezclador E2 con algo de arrastre de orgánico junto a orgánicos
en el mezclador no debe causar ningún problema. El orgánico cargado de E1 se descarga en el
tanque de orgánico cargado. Cualquier arrastre de acuoso contendrá las impurezas que la SX del
cobre trata de eliminar. El arrastre de acuoso fluye con el orgánico cargado llevando las
impurezas con él. Si no se ha quitado el arrastre en el orgánico cargado entra a continuación a la
etapa de re extracción, las impurezas tales como el hierro, cloro y manganeso también entrarán al
electrolito y pueden causar serios problemas tanto en el proceso de SX como EW. Por lo tanto,
normalmente es necesario ejecutar la etapa El en acuoso continuo a fin de que el arrastre acuoso
en el orgánico se reduzca al mínimo.
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En la etapa de re extracción, el electrolito S1 es electrolito fuerte que es la alimentación corriente
de EW. El arrastre orgánico crea problemas graves de funcionamiento, que es muy difícil de
superar y que también puede conducir a la degradación de la materia orgánica, por lo tanto S1 se
ejecuta normalmente en orgánico continuo.
Una alta velocidad de agitación en el mezclador puede aumentar el arrastre debido al corte
excesivo, así como la propensión a aumentar la generación de borras y el atrapamiento de aire
(acuosa continua). El consejo para definir la velocidad del impulsor es para mantener una
capacidad de mezcla dada y bombeo del caudal correspondiente. Una vez que se cumple este
requisito sin embargo, la velocidad punta, especialmente en los mezcladores auxiliares, debe
mantenerse lo más bajo posible, manteniendo las fases dispersas. Máximos considerados de
400m/min.
SEDIMENTADORES
Después de que las fases acuosa y orgánica han sido mezcladas las reacciones de extracción o
stripping se completan, en relación al tiempo de residencia, entonces las dos fases se separarán
normalmente como el orgánico es insoluble en la fase acuosa. Debido a que el orgánico es más
ligero tanto para la PLS y el electrolito (~1,1kg/l y 1,2 kg/l respectivamente), el orgánico estará
en la capa superior.
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El tiempo que se requiere para separar la fase orgánica y acuosa se llama el tiempo de
desenganche de fases. El tiempo de desenganche de fase es importante así el tamaño de los
sedimentadores se han diseñado de tal manera que hay tiempo de residencia suficiente para
permitir que las dos fases se separen. Si no hay suficiente tiempo en el decantador (es decir, si el
tiempo de separación de fase es mayor que el tiempo de residencia de los sedimentadores) puede
ocurrir un excesivo arrastre de acuoso u orgánico.
Un orgánico fresco tiene un tiempo de separación de fase de 30 a 60 segundos, mientras que los
orgánicos típicos de planta tienen tiempos de separación de fase de 30 y 120 segundos. Cuando
las fases se han mezclado en acuoso continuo el tiempo de separación de fase tienden a ser más
corto que cuando las fases se han mezclado en orgánico continúo. Si durante la mezcla están
presentes una serie de materiales, se traducirá en un aumento de los tiempos de separación.
Ejemplos de estos materiales son aire atrapado, surfactantes químicos como jabones, floculantes
y desengrasantes; productos orgánicos degradados, material coloidal, sobre mezcla. En una
mezcla orgánico continuo, la presencia de sólidos puede desestabilizar la mezcla, cambiando la
continuidad de fase a acuosa continua. Sin embargo, los sólidos también pueden reducir
significativamente el tiempo de desenganche en la fase orgánico continuo.
En casos extremos, los tiempos de desenganche exceden los 300 segundos y pueden dar lugar a
medidas correctivas que deben ser tomadas para detener el ingreso del material al circuito y
también puede ser necesario el tratamiento del orgánico.
Cuando se producen problemas de desenganche de fases, puede ser necesario reducir el caudal a
través de los sedimentadores (es decir, disminuir el flujo de planta). Esta disminución de flujo
permite un aumento en el tiempo de residencia de los sedimentadores y por lo tanto más tiempo
para que las dos fases se separen antes de salir de unidad. En casos menos extremos, sólo exige
un cambio de volumen (indicado por el nivel) de orgánico o acuoso en el sedimentador mediante
la utilización de una presa acuosa. En algunos casos, puede ser beneficioso para el cambio (flip)
de la mezcla orgánico continuo para que se ejecute mejor la acuosa continua mejorando así el
desenganche de fases.
Tratamiento de borras
Tratar la arcilla orgánica se ha convertido en una práctica industrial para los tiempos de
descanso, la cual ha sido contaminada por surfactantes o se ha recuperado del tanque de refinado.
La arcilla actúa para eliminar los contaminantes y restaura los tiempos de desenganche de fases a
niveles similares mostrados por frescos orgánicos.
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Profundidad de los sedimentadores
La profundidad del orgánico en el sedimentador puede ser alterada por el ajuste del
desbordamiento de acuoso de la presa. A medida que el nivel de desbordamiento acuoso es
mayor la profundidad orgánica disminuye y viceversa. Las plantas normalmente intentan operar
con una profundidad mínima de orgánico con el fin de minimizar el inventario de orgánico. Sin
embargo, menor es la profundidad, cuanto mayor sea la diferencia en la velocidad de solución
entre la fase orgánica y acuosa. Velocidad absoluta en el decantador no debe exceder 3 m/min.
BORRAS
Cuando los sólidos, material coloidal o precipitados químicos entran en un circuito de SX, hay
una fuerte probabilidad de que estos materiales cuando se mezclen con el orgánico y acuoso
formen un material estable llamado crud. Estas borras contienen cantidades variables de materia
orgánica y acuosa estabilizada por cantidades muy pequeñas de los sólidos mencionados (es
decir, normalmente menos del 5% en peso). Es difícil de predecir el tipo de borra que se formará
y el lugar específico donde aparecerá.
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Los siguientes comentarios son generalidades sobre las formas de algunas borras y la mejor
manera de tratar estos problemas crud.
Cuando se mezcla en acuoso continuo, la borra generada tiende a flotar a lo largo de la fase
orgánica por el aire atrapado. En el sedimentador, la borra se puede transferir del vertedero de
orgánico a la etapa de SX siguiente. Al cambiar la mezcla a orgánico continuo, la borra tiende a
compactarse en la interfase acuoso/orgánico en el decantador o lavador con solución acuosa. Las
borras generadas a partir de los sólidos en suspensión por lo general se acumulan en las etapas de
extracción, mientras que el crud generado a partir de material coloidal o precipitados químicos se
acumulan en S1.
Gestión de borras
A lo largo de los años se han desarrollado varias técnicas de gestión de borras y por lo general
han demostrado ser eficaces. Por ejemplo, una planta de América del Sur utiliza una bomba
impulsada por aire comprimido portátil a succionar borras del sedimentador. Este material se
envía a una centrífuga para la recuperación orgánica y los sólidos para su disposición. El
mantenimiento de la centrífuga ha demostrado ser problemática y la recuperación de orgánico
rara vez es > 80%. Se ha desarrollado un enfoque alternativo empleando un Pachuca agitado con
aire al que se añade gunk y orgánico limpio, teniendo cuidado de mantener la continuidad de la
fase orgánica en todo el proceso de agitación de borras. Se encontró que cuando la agitación se
detiene, la separación de las fases es rápida y se obtiene una capa compacta de fase acuosa limpia
de sólidos. El orgánico atrapado en las borras fue captado en la fase orgánica limpia y puede ser
alimentado de nuevo al circuito. Los sólidos pueden ser fácilmente eliminados, una empresa
norteamericana ha seguido perfeccionando la técnica logrando recuperaciones de orgánico tan
altos como 98%. Girilambone usa unos filtros de placas y marcos para el manejo de borras,
Codelco ha desarrollado su propia gestión.
TENDENCIAS FUTURAS
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