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PROYECTO DE
LABORATORIO Y OPERACIONES IV
TEMA:
PRODUCCION DE BIOETANOL A PARTIR DE MATERIAL LIGNOCELULÓSICO
DEL TALLO DEL PLÁTANO.
AUTORES:
CEDEÑO PALACIOS NATHALIA BELÉN
DUEÑAS ESPINOZA JOSE GARIEL
MENDOZA PICO VICKY ALEJANDRA
PORTOVIEJO-MANABÍ–ECUADOR
2017
Contenido
1. INTRODUCCIÓN .................................................................................................... 5
2. JUSTIFICACIÓN ..................................................................................................... 6
3. OBJETIVOS ............................................................................................................. 7
4. ANTECEDENTES ................................................................................................... 8
2
6.7.1. Fermentación alcohólica ........................................................................... 24
7. EXPERIMENTACIÓN .......................................................................................... 30
3
Fórmulas utilizadas:................................................................................................ 33
9. CONCLUSIONES .................................................................................................. 40
4
1. INTRODUCCIÓN
En los últimos años la utilización de procesos biotecnológicos para la obtención de
bienes y servicios se ha convertido en una gran alternativa que ofrece soluciones a
problemas provenientes de la aplicación de tecnologías tradicionales. Dentro de esos
procesos se encuentra la producción de bioetanol, que se realiza mediante un proceso
fermentativo en el cual se utilizan microorganismos capaces de convertir el azúcar en
etanol. El etanol tiene innumerables aplicaciones: Bebidas fermentadas para consumo
humano como vinos, aguardiente, vodka, ron, brandy, entre otras
El plátano es una materia prima apta para la obtención de bioetanol. Presenta un alto
contenido de carbohidratos aptos para procesos fermentativos encaminados a la
producción de alcohol lo cual constituye una característica importante. Es por ello que
se propone obtener el etanol por medio de la cascara de plátano ya que en nuestro país
se produce grandes cantidades de este con el cual podemos aprovechar su cascara y
extraer sus propiedades.
En las últimas décadas, la utilización de procesos biotecnológicos para la obtención de
bienes y servicios se ha convertido en una gran alternativa que ofrece soluciones a
problemas provenientes de la aplicación de tecnologías tradicionales. Se están
obteniendo avances tecnológicos y productivos importantes en la aplicación de la
biotecnología en cuanto a la producción de biocombustibles se refiere. De esta manera
el proyecto que se desarrolla dentro de este estudio ayuda a contribuir al proceso de
utilización de productos que generalmente se desechan y darles un uso productivo, en
este caso se aprovecha del contenido de celulosa de la cascara de plátano y se convierte
en etanol a través de un riguroso proceso donde se obtiene el 35% de producto
aproximadamente del flujo de entrada inicial, se realiza un experimento a nivel de
laboratorio que nos ayuda a realizar cálculos para llevarlo a escala industrial, para una
producción de etanol a 50 Gay Lussac como indica la norma INEN 1837
5
2. JUSTIFICACIÓN
6
3. OBJETIVOS
7
4. ANTECEDENTES
En Mayo de 2006, MONSALVE G., JOHN F.; MEDINA DE PEREZ, VICTORIA
ISABEL; RUIZ COLORADO, ANGELA ADRIANA de la Universidad Nacional de
Colombia publicaron un artículo en la red de Revistas Científicas de América Latina, el
Caribe, España y Portugal, titulado: “PRODUCCIÓN DE ETANOL A PARTIR DE LA
CÁSCARA DE BANANO Y DE ALMIDÓN DE YUCA”, en el cual se evaluó la
hidrólisis ácida del almidón presente en yuca y de la celulosa presente en cáscara de
banano y su posterior fermentación a etanol, en este artículo se caracterizó la cáscara de
banano, la cual posee un contenido de almidón, celulosa y hemicelulosa que representan
más del 80 % de la cáscara ameritando el estudio de ésta como fuente de carbono para
su posterior fermentación produciendo etanol. Los resultados obtenidos en el presente
artículo de investigación fueron los siguientes, al hidrolizar la cáscara de banano se
obtiene un jarabe de 20g/l como máxima concentración y en la yuca 170 g/l, dicho
jarabe rico en azucares. Por lo tanto en base a lo expresado se concluyó que tanto la
yuca como la cáscara de banano son fuentes potenciales para la producción de etanol.
Siendo este articulo una base y sustento para la realización del este proyecto de
investigación.
En esta misma labor de investigación y consulta se encontró que, en Agosto de 2010
MARTÍNEZ YEPES, PEDRO; PINEDA REYES, HENRY; RODRÍGUEZ
ESPINOZA, JOHN ALEXANDER; ROCHA GARZÓN, NELSON; VARGAS SOTO,
LUIS FERNANDO de la Universidad del Quindío sistema integrado de gestión de
Colombia, publicaron los resultados de un proyecto para el programa del grupo químico
de investigación y desarrollo ambiental, dicho proyecto con título “EVALUACIÓN DE
LA PRODUCCIÓN DE ETANOL USANDO EL MÉTODO DE HIDRÓLISIS
ENZIMÁTICA DEL ALMIDÓN DEL PSEUDOTALLO Y CÁSCARA RESIDUAL
DEL CULTIVO Y CONSUMO DE PLÁTANO”. En dicho proyecto de investigación
se analizó la producción de glucosa vía hidrólisis enzimática y su posterior empleo en
fermentación para obtener etanol que se separa por destilación. De esta investigación los
resultados fueron los siguientes: 60% de eficiencia comparada con la hidrólisis ácida a
igual temperatura (30°C);y el producto de la fermentación empleando la levadura
Saccharomyces cerevisiae fue el etanol sin detectar sustancias extrañas producidas en la
reacción de hidrólisis enzimática. Por tal motivo se concluyó que los resultados
obtenidos en este proyecto de investigación, en cuanto a la hidrólisis ácida corresponden
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al orden de reacción para la producción de etanol libre de contaminantes siendo este un
argumento base al presente proyecto.
Por último, Marirros Oliva, Moretti de la Universidad de Piura de Lima, Perú, en julio
de 2014 en su tesis para la obtención del título de ingeniero industrial y de sistemas
mostró el tratamiento de los residuos del plátano incluyendo los de su cultivo y la
cáscara del plátano como producto final, dicho tratamiento para la generación de etanol,
encontrando en este una posibilidad de biocombustible. En base a los resultados de esta
investigación se sabe que la hidrólisis más adecuada para esta materia prima sería la
enzimática siendo este un punto a favor de nuestro proyecto de investigación.
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6. MARCO TEÓRICO
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neutro desde el punto de vista medioambiental ( Bruselas, 2013). Es decir, que la
cantidad de CO2 que se libera a la atmósfera al final del ciclo de vida de los
bioproductos es idéntica a la cantidad de CO2 previamente captada durante la formación
de la biomasa. La biomasa puede ser de origen terrestre (plantas y sus derivados) o
marino (algas y microorganismos fotosintéticos). La utilización y explotación de la
biomasa marina, si bien presenta un enorme potencial futuro, es en la actualidad
meramente testimonial y no supone una alternativa real a la biomasa terrestre. Por ello,
nos centramos exclusivamente en la biomasa vegetal terrestre, es decir, en la biomasa
derivada del crecimiento de las plantas y de los materiales derivados de éstas.
Tabla 1 Tipos de Biomasa Vegetal
BIOMASA VEGETAL
BIOMASA FORESTAL BIOMASA AGRÍCOLA
Cultivos de uso
Madera de bosque uso
específico no
especifico
alimentario
Madera derivada de Residuos primarios
PRIMARIA PRIMARIA
operaciones de limpieza y de cultivos
mantenimiento de bosques alimentarios
Residuos derivados de la
Hierba y pastos
explotación maderera
Residuos de industrias de
Residuos de
primera y segunda
industrias
transformación de la
agroalimentarias
SECUNDARIA madera SECUNDARIA
Residuos de
Residuos de industrias de
explotaciones
pasta de papel y papeleras
ganaderas
Residuos urbanos de Residuos sólidos
madera urbanos
TERCIARIA TERCIARIA Fangos de
Residuos urbanos
depuradoras de aguas
celulósicos
residuales
Fuente: Adaptado de Gateway to a More Sustainable Future
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La biomasa vegetal, según su origen, se puede clasificar en dos grandes grupos:
biomasa forestal y biomasa agrícola. Cada una de ellas, a su vez, puede ser dividida en
tres subgrupos (primaria, secundaria y terciaria), de acuerdo con el punto de la cadena
productiva del cual se deriva‖. La biomasa primaria corresponde a la obtenida
directamente de las explotaciones forestales o agrícolas; la secundaria corresponde a los
residuos de biomasa que se generan en las industrias transformadoras de las materias
primas primarias; y la terciaria hace referencia a los residuos urbanos, generados por la
actividad humana.
Biomasa forestal. Aparte de los usos tradicionales de la madera como materia prima
para las industrias madereras, del papel y de la pasta de papel, la biomasa forestal se
utiliza fundamentalmente en la producción de bioenergía, mediante su combustión.
La biomasa forestal está constituida fundamentalmente por los materiales
lignocelulósicos de naturaleza fibrosa que forman parte de la pared celular que recubre
las células vegetales, en cuya composición se distinguen tres tipos de biopolímeros:
celulosa, hemicelulosa y lignina. La celulosa es un polisacárido lineal constituido por
unidades de glucosa (hexosa); las hemicelulosas son heteropolisacáridos constituidos
por diversos monosacáridos, entre los que predomina la xilosa (pentosa); la lignina es
un polímero entrecruzado constituido por unidades básicas de naturaleza variada, entre
las que predominan los grupos aromáticos Fenólicos.
El aprovechamiento de la biomasa forestal lignocelulósica en el ámbito de la
biorrefinería requiere en primer lugar la separación de la misma en sus tres
componentes básicos. A partir de aquí, cada componente debe seguir caminos
separados. ―La fracción de celulosa debe ser hidrolizada enzimáticamente en sus
unidades básicas (glucosa), que sirvan posteriormente como sustrato para
fermentaciones. La fracción de hemicelulosa puede ser tratada químicamente para
producir furfural y sus derivados, o bien, al igual que la celulosa, ser hidrolizada
enzimáticamente en sus monosacáridos y ser utilizada como sustrato de fermentaciones.
La fracción de lignina puede ser despolimerizada para aprovechar los compuestos
aromáticos o puede ser gasificada a gas de síntesis (WRIGHT, L.L., 2006)
Biomasa agrícola. En un sentido amplio, la biomasa agrícola es la producida en
terrenos de uso agrícola. La mayor parte corresponde a los cultivos dedicados a
alimentación humana y animal que, por razones obvias, no puede ser utilizada como
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materia prima para bioprocesos industriales, salvo los posibles excedentes generados en
ese tipo de cultivos que no puedan ser dedicados para tales fines. Por tanto, se hará
referencia únicamente a los denominados cultivos no alimentarios, a los residuos
primarios de los cultivos alimentarios, a las hierbas y pastos, y a los diversos residuos
que se generan a partir de la biomasa primaria a lo largo de la cadena de producción y
consumo
La biomasa agrícola constituye un conjunto heterogéneo de materiales de naturaleza y
composición diversos, entre los que se incluyen almidón, azúcares, celulosa y
lignocelulosa, grasas y aceites, proteína y otros. Ello implica que su procesado debe
seguir rutas y tecnologías diversas dependientes del tipo de material considerado,
cuestión que claramente la diferencia de la biomasa forestal, que presenta una elevada
homogeneidad (materiales lignocelulósicos). Sin embargo, este aspecto que, por un lado
puede dificultar su manejo y procesado, supone por otro lado una gran ventaja, ya que
debe permitir una mayor diversificación de los bioproductos potencialmente obtenibles,
en comparación con la biomasa forestal. (WRIGHT, L.L., 2006).
6.2. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIÓN DE ETANOL POR
PROCESOS BIOTECNOLOGICOS
MAÍZ
ALMIDONES
TRIGO
CEBADA
SORGO
HIDROLISIS
REMOLACHA
CAÑA DE AZUCARES FERMENTAC ETANOL DESHIDRAT
AZUCAR
MELAZA ION HIDRATAD ACION
DESTILACIO O
HIDROLISIS
N
MADERA
RESIDUOS DE
INDUSTRIA CELULOSAS
AGRICOLA
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uso práctico está determinado por el rendimiento en etanol, por su costo y el tipo de
microorganismo que se utilice (Hernández, 2007).
Principalmente se utilizan tres familias de productos para la obtención del alcohol
(Hernández, 2007):
Materiales portadores de azucares simples que contienen carbohidratos como
fuente de azucares, tales como la caña, la remolacha, las melazas o el sorgo
dulce.
Materiales amiláceos los cuales contienen almidón como fuente de azucares,
tales como la yuca, el maíz o la papa.
Materiales lignocelulósicos, que contienen celulosa, hemicelulosa, tales como el
bagazo, la madera o residuos agrícolas.
El etanol se produce por fermentación de estas materias primas con levaduras u otros
microorganismos. El proceso a partir de azucares fermentan directamente (Hernández,
2007).
El segundo tipo a partir de los hidratos de carbono complejos, como el almidón, que
primero se deben convertir en azucares fermentables mediante la acción de las enzimas
(Hernández, 2007).
Para cada una de las materias primas existentes se utiliza un proceso similar pero que
tiene modificaciones por los distintos compuestos estructurales que tiene la materia
prima
Ilustración 1 Proceso de producción de Bioetanol dependiendo su Materia Prima
FERMENTACIO
MATERIA PRIMA OBTENCION DEL AZUCAR DESTILACION
N
FERMENTA DESTILACI
AZUCA RECOGI TRITU
CION ON
RES DA RADO
FILTR
ADO
LIMPIEZ
MOLIE SACARIFI
CEREA A DEL LICUEFAC COCCIO FERMENTA DESTILACI
NDA CACION
LES GRANO CION N CION ON
ACON TRITUR
1º SEPARA DESTILACI
BIOMA DICIO ADO FERMENTA
SA HIDROLISI CION ON
NAMIE FILTRA CION
S ACIDAD L/S
NTO DO
2º
HIDROL
14ISIS
ACIDA
Las sustancias lignocelulósicos de la tercera clase, se convierten en azucares
fermentables por hidrolisis con ácidos inorgánicos, principalmente (Hernández, 2007).
Por lo que los materiales lignocelulósicos son los que ofrecen un mayor potencial para
la producción de bioetanol. Una gran parte de los materiales con alto contenido en
celulosa, susceptibles de ser utilizados para estos fines, se generan como residuos en los
procesos productivos de los sectores agrícola, forestal e industrial. Los residuos
agrícolas proceden de cultivos leñosos y herbáceos y, entre otros, hay que destacar los
producidos en los cultivos de cereal. Por su parte, los residuos de origen forestal
proceden de los tratamientos silvícola y de mejora o mantenimiento de los montes y
masas forestales. También pueden utilizarse residuos generados en algunas industrias,
como la papelera, la hortofrutícola o la fracción orgánica de residuos sólidos
industriales. Muchos de estos residuos no solo tienen valor económico en el contexto
donde se generan sino que pueden ser causa de problemas ambientales durante su
eliminación (Cabrera, 2006)
Es por esta razón que los residuos de biomasa contienen mezclas complejas de
carbohidratos, llamados celulosa, hemicelulosa y lignina. Para obtener los azucares de la
biomasa, esta es tratada con ácidos o enzimas que facilitan su obtención. La celulosa y
hemicelulosa son hidrolizadas por enzimas o diluidas por ácidos para obtener sacarosa,
que es entonces fermentada. Tres son los principales métodos para extraer estos
azucares: la hidrolisis con ácidos concentrados, la hidrolisis con ácidos diluidos y la
hidrolisis enzimática (García & García, 2006). Las materias primas con alto contenido
de celulosa son las fuentes más abundantes de biomasa a nivel global, y su uso ha tenido
un creciente interés global. Sin embargo, la compleja composición química de estas
fuentes ha planteado retos tecnológicos que aún no han podido ser satisfactoriamente
superados (Lyons et al, 1995).
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al 30%), su estructura y composición son importantes porque determinan los tipos de
procesos particulares a llevar a cabo en las diferentes etapas de producción. La figura
muestra una vista generalizada de la composición de la pared celular de las plantas.
Compuestos principalmente de tres tipos diferentes de polimeros, celulosa,
hemicelulosa y lignina (Fengel y Wegener, 1984), envueltos en una compleja estructura.
Este tipo de materiales son los mas abundantes en la naturaleza.
Ilustración 3 Composicion de la pared celular de las plantas
6.3.2. Celulosa
Está conformada por subunidades de D-glucosa, unidas por b-1,4 glicosidicos (Fengel y
Wegener, 1984), monosacarido de gran importancia en la fermentacion. La celulosa
posee dos estructuras una cristalina (organizada) y otra amorfa. Las cepas de celulosa
son “empaquetados” denominados fi brillas de celulosa. Estas fi brillas de celulosa son
en su mayoria independientes y debilmente vinculados a traves de uniones de hidrogeno
(Laureano-Perez et al., 2005).
6.3.3. Hemicelulosa
Carbohidrato complejo y heterogéneo ya que su estructura posee diferentes polímeros
como pentosas (como xilosa y arabinosa), hexosas (como manosa, glucosa y galactosa),
azúcar y ácidos, entrelazadas entre si glucosidicamente. Muchas de ellas, en la
degradación hidrolitica, dan, junto a glucosa, manosa, galactosa, etc (Palacio, 1956). La
hemicelulosa sirve de conexión entre la lignina y las fibras de celulosa y da toda la
rigidez a la red de celulosa, hemicelulosa y lignina (Laureano-Perez et al., 2005).
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6.3.4. Lignina
Heteropolimero amorfo que consta de tres diferentes unidades de fenilpropano
(pcoumaril, coniferil y sinapil alcohol) que se mantienen unidos por diferentes enlaces.
El heteropolimero amorfo no es soluble en agua y opticamente inactivo; todo esto hace
que la degradacion de la lignina sea muy complicada (Fengel y Wegener, 1984).
La celulosa, la hemicelulosa y la lignina están confinadas en las paredes de las células
estableciendo interacciones entre sí. Estas interacciones, la propia naturaleza cristalina
de la celulosa, y las características microscópicas estructurales del material
lignocelulósico, dificultan la accesibilidad de las enzimas a los polisacáridos (Mooney
et al, 1999). El contenido de lignina es de interés ya que no es convertible a etanol, su
presencia limita considerablemente el acceso a los azucares fermentables, y es muy
resistente a la degradación química y enzimática.
En general, el proceso de obtener monosacáridos de la biomasa se divide en dos fases,
donde la primera etapa, denominada pretratamiento, rompe la pared celular de la
biomasa e hidroliza la hemicelulosa, y la segunda etapa, denominada hidrólisis,
depolimeriza los polisacáridos presentes en la celulosa. Los azucares simples liberados
son utilizables por los microorganismos para la fermentación a etanol.
Algunas alternativas en el proceso de producción
El proceso de producción de etanol involucra las siguientes operaciones básicas:
Pretratamientos: preparación de la materia prima;
Producción enzimática;
Hidrólisis: obtención de los azucares fermentables;
Fermentación: conversión de los azucares a etanol; y
Destilación.
El principal objetivo del pretratamiento es incrementar el rendimiento y la velocidad de
la hidrólisis. El paso de pretratamiento busca,
i) maximizar la accesibilidad a los azucares,
ii) minimizar la degradación de los carbohidratos,
iii) minimizar la formación de subproductos que inhiban el desempeño
microbiano durante la fermentación, y
iv) ser económicamente eficiente (Jeoh, 1998).
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al., 1999). Los métodos de pretratamiento por lo general involucran una combinación de
procedimientos térmicos, químicos, mecánicos, e incluso biológicos. En general, todos
los procedimientos para el pretratamiento de la biomasa aprovechan la relativa facilidad
de la hidrólisis de la hemicelulosa y, en mayor o menor grado, separan la lignina. La
selección de una técnica de pretratamiento en particular depende tanto del tipo de
biomasa como de los métodos de hidrólisis y de fermentación subsecuentes. Existen
muchas opciones disponibles para cada uno de los pasos involucrados en el proceso de
conversión de biomasa a etanol
6.4.EL PLATANO
El plátano es una fruta originaria de Asia la cual actualmente tiene gran capacidad de
producción en países Sur y Centro Americanos. Los principales países productores de
plátano son Ecuador, Costa Rica, Filipinas y Colombia. Siendo Ecuador un país líder en
las exportaciones de plátano en el mundo, logrando un nivel de participación de
alrededor de 30 % frente al total de los países exportadores y con una exportación de
4,254.00 toneladas mensuales. Lo cual convierte al plátano en fuente básica del
desarrollo económico en el país (Magap, 2014). El maíz, el trigo y la papa son las
principales fuentes de almidón usadas para propósitos industriales en el mundo
(especialmente para las industrias de azúcar y alcohol). Siendo el plátano un recurso de
fácil acceso en nuestro país, el almidón obtenido a partir de éste lo convierte en una
alternativa más para ser usada en la industria. A pesar de que el plátano es usado para la
exportación, hay una parte de éste que no reúne los requisitos mínimos para ser
empacado y exportado, convirtiéndose en fruta de desecho. La mayoría de esta fruta es
destinada para el consumo fresco en los mercados locales y como fuente de materia
prima en la industria. El porcentaje de la fruta desechada por la selección depende de
operaciones de cultivo, cuidados de la cosecha, condición ecológica imperante, y
exigencias del mercado. Este porcentaje puede variar entre un 5 y 10 por ciento del total
de fruta procesada (PROECUADOR, 2013).
Siendo la variedad de mayor consumo a nivel mundial (FAO, 2012). Puede ser
consumido directamente sin ningún tratamiento, su sabor es dulce, intenso y perfumado,
tiene una forma algo curvada y alargada. Su peso varía entre 100 y 120 gramos por
unidad. En estado maduro su pulpa es de color marfil y la piel es fina y amarilla, sin
embargo cuando se vende en el mercado su piel es verde y luego se vuelve amarilla con
la maduración (FOASTAT, 2012).
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6.4.1. Valor nutritivo del plátano
El plátano (Musa sapientum) se clasifica como un alimento energético alto en humedad,
compuesto principalmente de agua, hidratos de carbono y una poca cantidad de
proteínas, minerales y grasas
6.4.2. Composición química de la cascara de plátano
Los componentes químicos de cualquier fruta fluctúan de acuerdo con su variedad,
estado de maduración y condiciones ambientales en que se desarrolle. Dado que el
plátano verde de rechazo producido en Urabá es el objeto de estudio en este caso, es
imprescindible conocer su composición química, para contar con información confiable
que permita estudiar con certeza el comportamiento químico y biológico de los procesos
de producción de etanol a partir de esta fruta.
En este sentido, realizaron análisis a la pulpa y cáscara de plátanos verdes producidos en
Ecuador y encontraron que la primera contiene alrededor de 20 % de almidón y la
segunda 3,6 % en base húmeda (tabla 2). Por su parte, (Núñez, 2014), encontraron que
los niveles de almidón en plátano verde son del orden del 20 %, y van disminuyendo
hasta 1-2 % en plátano completamente maduro, al mismo tiempo los azúcares solubles
aumentan de 1 % a 20 %. En este caso la fuente no especificó la correspondencia de
estos valores con el objeto, bien sea pulpa, cáscara o ambas; no obstante, a partir de los
datos de la tabla 2, se presume que los análisis se hicieron sobre la pulpa.
Tabla 2 Componestes de la Cascara de platano
6.5.EL ALMIDÓN
El almidón es el principal carbohidrato de reserva, que se encuentra distribuido en los
vegetales (granos de cereales, guisantes y tubérculos) que lo sintetizan durante la
fotosíntesis en el cual, la luz solar provee la energía para convertir CO2 y el H2O en
glucosa más oxígeno.
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Se halla en forma de gránulos de forma y tamaño característicos de la planta de la cual
se obtiene.
6.5.1. EL ALMIDÓN DE LA CASCARA DE PLÁTANO
El almidón es un carbohidrato que posee dos polisacáridos, la amilosa y la amilopectina.
El primero se forma de largas cadenas lineales de entre 200 y 2500 unidades de glucosa
y pesos moleculares de hasta un millón. Las cadenas lineales se forman de enlaces α-
(1,4). Por su parte la amilopectina contiene ramificaciones, con la forma molecular
similar a un árbol cuyas ramas se unen por enlaces α-(1,6) localizados cada 15-25
unidades lineales de glucosa. El peso molecular de la amilopectina es muy alto ya que
algunas fracciones llegan a alcanzar hasta 200 millones de daltones.
Generalmente los almidones tienen entre 17-27 % de amilosa. Los jarabes de glucosa
son producto de la hidrólisis del almidón y todos estos son mezclas de polímeros de D-
glucosa. Los jarabes de glucosa se usan de acuerdo a sus diversas concentraciones en
varias industrias tales como: panadería, confitería, procesado de frutas, alimentos
compuestos, bebidas alcohólicas, misceláneos, bebidas frías, etc. Las reacciones para
obtener jarabe de glucosa a partir del almidón pueden ser: Hidrólisis ácida o hidrólisis
enzimática. La hidrólisis enzimática en los últimos años ha desplazado a la hidrólisis
ácida, debido a que se dispone de nuevas enzimas. La mayor parte de procesos que
realizan hidrólisis de almidón usan proceso enzimático. Esto se debe a las ventajas que
ofrece el mismo, como lo es el control de la formación de productos no deseables. Entre
las enzimas que se usan para la hidrólisis del almidón se tienen la α-amilasa (α 1,4-D-
Glucano-hidrolasa) que hidroliza los enlaces glucosídicos α-1,4 de los polisacáridos que
poseen 3 o más unidades de D-glucosa. El ataque se hace en forma no selectiva tipo
endógeno sobre varios puntos de la cadena simultáneamente, generando polímeros de 3
o más unidades de glucosa (Badui, 2006). La amiloglucosidasa es una exohidrolasa
(ataca la última unión glucosídica del extremo no reductor) también conocida como
glucoamilasa, que hidroliza los enlaces glucosídicos α-1,4 y α-1,6 de la amilosa y la
amilopectina. En el Ecuador, según datos del Banco Central, no existe una producción
nacional capaz de satisfacer la demanda requerida de glucosa, forzándose a importar
ésta de diversas partes del mundo. En consecuencia la investigación de nuevos recursos
para la extracción de derivados del almidón, como lo es el jarabe de glucosa, es una
necesidad prioritaria. Por las razones antes expuestas el presente trabajo tiene como
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objetivo la utilización de los excedentes de exportación del plátano (Musa Cavendish)
para la obtención de un producto de valor agregado como es el alcohol etílico o etanol.
Dado que el plátano verde con cáscara tiene alto contenido de almidón y celulosa, se le
considera como una materia prima potencial para la industria del bioetanol. El proceso
tradicional de producción de alcohol a partir de almidones y celulosa contempla
procesos químicos o biológicos (hidrólisis) para su conversión a jarabes azucarados, que
una vez acondicionados se someten a la acción de levaduras que efectúan la
fermentación alcohólica.
6.5.2. Estructura de almidón de plátano
En la amilosa las unidades de D-glucosa se presentan como anillos de píranos unidos en
α-1,4, la unidad de disacárido que se repite es la maltosa. Ver Ilustracion 4. Es un
polímero de cadena lineal o recta. El peso molecular de la amilosa varía según su clase
botánica, el cuidado puesto en su aislamiento y el método utilizado. La amilopectina,
con mayor peso molecular, es un polímero de unidades de D-glucosa de cadenas
ramificadas de longitud mediana (24 a 30 unidades por ramificación) con enlaces
glucosídicos en la cadena principal del tipo α-1,4 y con enlaces en los puntos de
ramificación del tipo α-1,6 formando de esta manera una estructura ramificada.
Ilustración 4Cadena de Amilosa y Amilopectina
21
6.5.3. Composición del almidón de plátano
Está formado por, una mezcla de dos polisacáridos estructuralmente diferentes, amilosa
y amilopectina. La amilosa es una molécula lineal formada por, 250 a 300 unidades de
alfa-D-glucopiranosa enlazadas por uniones α-1,4. Mientras que la amilopectina es
ramificada, constituida por 1000 a 3000 unidades de glucosa conectadas, por uniones
alfa-1,4 y α-1,6, ésta última en los puntos de ramificación. A partir de este hidrato de
carbono se obtienen distintos derivados, como la glucosa, las dextrinas y los almidones
modificados, todos ellos son ampliamente utilizados en la industria farmacéutica, textil,
y alimentaria (Perez, 2002). En una dieta saludable, la mayor parte de energía es
conseguida a partir del almidón y las unidades de glucosa en las cuales se hidroliza.
Según la FAO, se calcula que anualmente se extraen 60 millones de toneladas de
almidón de una gran variedad de cultivos; cereales, raíces, tubérculos, frutos, etc. El
plátano se destaca por, su gran riqueza en hidratos de carbono de hasta un 21 % (Perez,
2006). Al aislar diferentes muestras de almidón de plátano en estado verde, se encontró
que el contenido de almidón en base seca, en la fruta era de hasta 70 % (Bayas, 1999).
Tabla 3 Propiedades a diferentes etapas de maduración
22
6.6.HIDRÓLISIS
Es una reacción en la que se rompe un enlace covalente entre dos subunidades por
medio de la adición del equivalente a una molécula de agua; se agrega un átomo de
hidrógeno a una subunidad y un grupo hidroxilo a la otra.
La hidrólisis de un enlace glicosídico se lleva a cabo mediante la disociación de una
molécula de agua del medio. El hidrógeno del agua se une al oxígeno del extremo de
una de las moléculas de azúcar; el OH se une al carbono libre del otro residuo de azúcar.
El resultado de esta reacción, es la liberación de un monosacárido y el resto de la
molécula que puede ser un monosacárido si se trataba de un disacárido o bien del
polisacárido restante si se trataba de un polisacárido más complejo (Vásquez, 2007).
Comprende tres etapas sucesivas cuando se trata de materiales amiláceos:
gelatinización, licue- facción y sacarificación. La primera consiste en un calentamiento
progresivo de la suspensión de almidón para romper puentes de hidrógeno de las
regiones cristalinas y conseguir un hinchamiento de los gránulos de almidón por
absorción de agua, estado en el que se tornan susceptibles al ataque mecánico, químico
y biológico. En la licuefacción se efectúa una hidrólisis parcial para disminuir el grado
de polimerización y obtener equivalentes de dextrosa entre 10 y 12 unidades.
Finalmente, en la sacarificación, se completa la hidrólisis en aras de obtener alcohol
etílico (Bayas, 1999).
6.6.1. Hidrolisis Acida o por vía química
El proceso se ejecuta en un medio ácido (HCl o H2SO4), con altas temperaturas y, en
algunas ocasiones, altas presiones.
Uno de los problemas técnicos que presenta dicho proceso es la alta viscosidad aportada
por la pulpa y la cáscara, que afectaba la eficiencia del molino de martillos en la etapa
de corte y maceración, dado que las fibras de las cáscaras se adherían a las cuchillas
causando obstrucción en el proceso (Cornejo, 1993), No obstante, la autora recibió
testimonio de un ingeniero químico que participó en el grupo de trabajo de la planta
experimental, según el cual dicho problema no fue causado por la viscosidad del
sustrato, sino por su deficiente homogeneización en la etapa de maceración, debido a
fallas de diseño y montaje del molino requerido para preparar correctamente la pulpa, la
cáscara y el vástago, pues aquéllas no se separaban del vástago en las pruebas que se
efectuaron.
23
La alta viscosidad de la mezcla acondicionada también genera problemas de contacto
entre el sustrato y el agente químico o biológico usado para sacarificar, lo que causa
bajos rendimientos en el proceso. En efecto, múltiples autores recomiendan buscar
alternativas efectivas para disminuir el tamaño de partícula del sustrato (Dobislaw,
1959). (Chico, 2004) Plantearon un método para evitar la formación de esa sustancia
oscura y viscosa que se atribuye principalmente a la acción de las enzimas mono-
oxidasas y difenoloxidasas presentes en el plátano que catalizan su oxidación y a las
pectinas, los polisacáridos que cementan los tejidos vegetales primarios. Su propuesta
consistió en calentar los plátanos verdes (sin pelar) a 70 ºC por 30 min, antes de
macerarlos, y agregar enzimas pectinolíticas justo en el proceso de sacarificación y
fermentación simultáneas (SSF por sus siglas en inglés).
El precalentamiento previene el color oscuro de la mezcla y gelatiniza el almidón y las
enzimas pectinolíticas causan licuefacción, lo que genera una mezcla con baja
viscosidad. (Vaca, 1981) Estudiaron las condiciones de gelatinización del plátano para
hidrólisis ácida y encontraron que la adición de ácido previamente a la sacarificación
favorece la homogeneización de la mezcla, garantizando disminución en la viscosidad y
contacto efectivo entre el ácido y el sustrato. La eficiencia del proceso fue de 89,97 %,
en contraste con 65 y 67 % obtenidas por (Cornejo, 1993), respectivamente, en las que
no se consideró la etapa de gelatinización.
6.7.FERMENTACIÓN
La fermentación es un proceso biológico en total ausencia de oxígeno, originado por la
actividad de algunos microorganismos que procesan los hidratos de carbono (por regla
general azucares, como por ejemplo la glucosa, la fructosa, la sacarosa, el almidón, etc.)
para obtener como producto final, un alcohol, el etanol (Diaz, 2010) .
6.7.1. Fermentación alcohólica
El alcohol etílico es el componente principal de la bebidas alcohólicas, el sabor especial
de la bebida no se debe al alcohol etílico, sino a otras sustancias características de las
fuentes especificas o añadidas de liberadamente (Morrison & Boyd, 1998).
Para la producción de etanol a partir de material amiláceo, es necesario realizar pre-
tratamientos que faciliten la conversión de los polisacáridos de la materia prima a
monómeros de azúcares para el proceso de fermentación. Estos tratamientos sobre la
biomasa son el objeto de estudio de esta investigación.
24
La partición de polisacáridos en carbohidratos de menor tamaño se denomina hidrólisis
y se realizó este proceso por vía enzimática para material amiláceo del fruto de la planta
del plátano (Garcia, 2008).
La fermentación alcohólica es la transformación de sustratos azucarados por la acción
de microorganismos, que durante su ciclo de vida con- sumen el sustrato y fabrican
etanol y otros compuestos bioquímicos, como resultado de su metabolismo (Lucas,
1994).
La levadura utilizada tradicionalmente en la fermentación alcohólica ha sido la
Saccharomyces cerevisiae, sin embargo, los avances en biotecnología han permitido
reconocer otros microorganismos con facultades similares o mejoradas, v.g. la
Zymomonas mobilis.
6.7.2. Microorganismos Utilizados en la Obtención de Etanol
Tradicionalmente se han empleado las levaduras de las especias Saccharomyces
cerevisiae y S. sacovarum; en cambio, en cambio en otros casos a veces proponen el uso
de ciertas bacterias, como Zymomonas spp que son especies mejoradas.
Las levaduras son microorganismos que se encuentran dentro de los hongos. Como
tales, son incapaces de emplear la fotosíntesis para su alimentación; no poseen flagelo
por lo que las células individuales son inmóviles entre sí. Son capaces de transformar
los hidratos de carbono en alcohol con desprendimiento de anhídrido carbónico. La
levadura Saccharomyces cerevisiae permite una conversión aproximada del 85 % al
cabo de 32 horas y del 90 % al cabo de 75 horas en la producción de etanol. Este
microorganismo tiene un porcentaje en peso de carbono del 45 %, de oxígeno del 30,6
%, de hidrógeno del 6,8 %, y de nitrógeno del 9 % (Abadía, 1995).
6.7.3. Saccharomyces cerevisiae
Es una de las más importantes en enología ya que es la responsable de la fermentación
de la mayor parte de los azúcares del mosto. Su poder alcohológeno es elevado (17 ºGL)
y es bastante resistente al SO2 (250 mg/L).
La levadura Saccharomyces cerevisiae es un hongo ascomiceto que ha sido
ampliamente estudiado dada su importancia en la industria panadera y vitivinícola, así
como por su capacidad de producir etanol. Este microorganismo muestra cinco fases de
crecimiento bien definidas cuando es cultivado en medios líquidos con glucosa como
fuente de carbono: la fase logarítmica, el cambio diáuxico, la fase postdiáuxica y la fase
estacionaria. La fase logarítmica es un periodo de adaptación en el cual la célula se
25
prepara para dividirse. Durante la fase logarítmica las células alcanzan su máxima
velocidad de duplicación y llevan a cabo un metabolismo fermentativo del que se
produce etanol.
Al disminuir la concentración de glucosa, las células atraviesan por el cambio diáuxico,
un periodo breve de tiempo en el cual no hay división, y la célula cambia de un
metabolismo fermentativo a uno respiratorio. En la fase postdiáuxica las células usan
como fuente de carbono el etanol producido durante la fase logarítmica e incrementan
su resistencia al estrés gradualmente; en tanto que la fase estacionaria se presenta
cuando los nutrientes del medio se han agotado y no hay división celular (Latorre,
2008).
6.7.4. Destilación y rectificación
Es la operación que consiste en transformar un líquido en vapor, condensar dicho vapor
y recoger el líquido resultante; este principio se aplica al líquido compuesto que tienen
estos tipos de ebullición para separar un líquido puro de una disolución.
En pocas palabras, la destilación es la separación mediante la evaporización y
condensación de los elementos que componen una sustancia, basado esto en los
diferentes puntos de ebullición.
El mosto fermentado contiene además de alcohol y agua, aldehídos, alcoholes
superiores, aceite de fusel, ácidos volátiles, ésteres y otras sustancias volátiles y materia
sólida. Las etapas tecnológicas de destilación y rectificación que siguen al procesado del
cereal tienen por objeto obtener el alcohol existente y separarlo de los restantes
componentes volátiles. Se distingue una destilación periódica y otra continua. En la
destilación periódica, la tasa de alcohol aumenta al pasar a aguardiente bruto mediante
destilaciones repetidas en el alambique simple o doble. Los modernos aparatos
destiladores suelen constar de columnas dotadas de 12 o más pisos de campana. Con
tales dispositivos puede conseguirse en un funcionamiento continuo un contenido de
alcohol del 83%. En la rectificación subsiguiente se eliminan los subproductos de la
fermentación alcohólica. El aguardiente bruto se diluye al 45% luego se destila
lentamente en columnas de rectificación. En el primer producto de destilación se
concentran aldehídos y ésteres. En la fracción intermedia se obtiene alcohol secundario
todavía no valioso por completo. Acto seguido se procede a la separación del alcohol
selecto. El último destilado contiene sobre todo los alcoholes superiores.
26
En la destilación se recuperan diferentes sustancias aromáticas responsables del olor y
sabor de los productos que juntamente con el agua y el alcohol se utilizan en la
preparación de bebidas alcohólicas, como el aguardiente (aguardiente claro, aguardiente
normal, vodka), el brandy (coñac, ron, arrak, aguardiente de granos de cereal,
aguardiente de frutas), licores (de zumos de frutas, de hierbas, de aromas de fruta, de
especias, de emulsiones) y otros como güisqui, ginebra, escarchados.
27
minutos a días, con temperaturas desde la ambiente hasta 120 ◦C. Entre las bases
utilizadas en este tipo de pretratamiento están los hidróxidos de sodio, potasio,
calcio y amonio. Los pretratamientos alcalinos incrementan la digestibilidad de
la celulosa y son más efectivos en la solubilización de la lignina que otros
pretratamientos como ácido o procesos hidrotérmicos. Se han realizado
investigaciones con diferentes tipos de materiales lignocelulósicos como
residuos de cultivos de cereales, bagazo de caña de azúcar, residuos de algodón
industriales, entre otros. La base más utilizada para realizar el pretratamiento
alcalino en materiales lignocelulosicos ha sido el NaOH, este hace que el
material se hinche, permitiendo así aumentar la superficie interna y acceder a la
celulosa.
28
6.8.4. DESTILACIÓN
La destilación es la operación de separar, mediante calor, los diferentes componentes
líquidos de una mezcla. Una forma de destilación, conocida desde la antigüedad, es la
obtención de alcohol aplicando calor a una mezcla fermentada. El alcohol producido por
fermentación contiene una parte significativa de agua, que debe ser eliminada para su
uso como combustible. Para ello se utiliza un proceso de destilación, aprovechando que
el etanol tiene un punto de ebullición menor (78,3ºC) que el agua (100ºC), la mezcla se
calienta hasta que el alcohol se evapore y se pueda separar por condensación del mismo.
29
7. EXPERIMENTACIÓN
7.1.Materiales 7.2.Reactivos
𝐻2 𝑆𝑂4
𝑁𝑎𝑂𝐻
Balanza analítica
𝐶𝑎𝐶𝑂3
Autoclave
𝐻2 𝑂
Matraz Erlenmeyer
Cascara de Plátano
Vasos de Precipitación
Levadura
Pipeta
Pera
Maya
Equipo de Destilación
Alcoholímetro
Refractómetro
7.3. Procedimiento
7.3.1. Pretratamiento.
Se tritura la cascara de plátano
Se prepara una solución de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 al 1%
Se sumerge por 30 minutos la cascara de plátano en la solución de 𝐶𝑎𝐶𝑂3
Desoques de los 30 minutos se añade una solución de 𝑁𝑎𝑂𝐻 al 1N y se deja reposar
por 15 minutos mas
Se filtra y se desecha el residuo liquido
7.3.2. Hidrolisis Química
Se prepara una solución de 𝐻2 𝑆𝑂4 al 5%
Se coloca cada 50 ml de solución de ácido por cada 100 gramos de cascara de plátano
Se lleva al autoclave por 15 minutos a una temperatura de 121ºC
Se filtra y se desecha la parte solida
7.3.3. Fermentación
Se coloca 1% p/v de levadura al líquido glucosídico de la fermentación
Se regula el pH a 4,5
Se coloca una fuente nitrogenada
Se deja la fermentación por 72 horas a 30ºC
7.3.4. Destilación
Se coloca el fermentado en el equipo de destilación y se enciende para comenzar el
proceso
Se toman muestras y se miden los grados Gay Lussac.
30
7.4. Diagrama de Procesos
Recepción de la Materia
Prima
CORTADO
TRITURADO
CaCO3 1%
PRE-TRATAMIENTO
NaOH 1 N
DESTILACION
31
8. CALCULOS Y RESULTADOS
.
Tabla 5 Flujos de entradas y salidas a escala piloto en la destilación
32
Producción a escala piloto
Litros Fracción Kg/h
Entrada 50 0,2 52,5
Fórmulas utilizadas:
Balance de Masa
𝐹 =𝑊+𝐷
𝐹𝑋𝐹 = 𝑊𝑋𝑊 + 𝐷𝑋𝐷
8.2.2. Cálculo de Entalpías
Para determinar las entalpias se utilizó el diagrama de Merkel, esto es viable ya que la
densidad se acerca a 1 Kg/L.
Ilustración 4. Grafica de Entalpias de Vapor y de Líquido saturado
3000
2500
Tabla 6 Entalpias
KJ/KG
Entalpias Kj/Kg
2000
HV 1950
1500
HF 340
1000
HD 295
500 HW 390
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracciones
33
Qc (Kj) 88396,875
mc (kg/h) 5893,125
Potencia de 0,55
bomba(Hp)
Qr (Kj) 89525,625
mr (Kg/h) 45,91
4𝑄𝑔
∅=√
𝑣𝜋
DIAMETROS DE LAS TUBERIAS
D1 (M) 0,007
D2 (M) 0,013
D3 (M) 0,074
Potenciad el caldero
Arranque (100-300ºC) Trabajo (85-100ºC)
p (kcal/h) 3213,74 p (kcal/h 688,66
m (Kg/h) 0,27 m (Kg/h) 0,058
V(gal) 0,084 V(Gal) 0,018
Costo $ 0,055 Costo$ 0,012
Costo total $ 0,066
34
8.2.5. Calculo del Número de Etapas Teóricas Requeridas
El número de platos de una torre destilación esta dado en este caso por el diagrama de
McCabe-Thiele.
Ilustración 5 Grafica de McCabe-Thiele
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
35
Ilustración 6 Tabla de valores de etanol-agua
Fórmulas utilizadas:
𝑉𝑚𝑀 = 𝑥𝑓(𝑢1 ) + (𝑢2 )(1 − 𝑥𝑓) , donde xf es la fracción molar de etanol en la
alimentación y VmM es la viscosidad media molar.
𝑃𝑎
𝑉𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑃𝑏; Donde Pa y Pb son las presiones parciales del Etanol y el Agua
respectivamente en función de la temperatura de ebullición promedio
#𝑅𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑃𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 = 𝑒𝑡á𝑝𝑎𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎𝑠 𝐸𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙; Donde la eficacia global es obtenida de la
Figura de Correlación de las eficacias de los platos
36
8.2.7. Área de la Torre de Destilación.
Para poder determinar el área de la torre de destilación se necesita conocer los gastos
másicos y los volúmenes de la parte superior y de la parte inferior, esto se realiza
desarrollando las siguientes formulas:
𝐺 = 𝐶[𝜌𝑣 (𝜌𝐿 − 𝜌𝑣 )]0,5
𝑃𝑀
𝜌𝑣 = 𝑇 (𝐾) ;
22.4𝐿( )
𝑇 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝐾)
37
V 0,19
Pmp 44,0
V2 8,24
metros
A1 0,15
A2 0,032
En este caso la altura de la torre es de 0,15 metros ya que se escoge la altura con mayor
valor.
DATOS CALCULADOS SI LA TORRE DE DESTILACION NO POSEE
RECIRCULACION.
En el caso de que se desee una torre de destilación si recirculación, se presentan los
siguientes cálculos:
El balance de masa y las entalpias no cambian:
Qc (Kj) 35358,75
mc (kg/h) 2357,25 Diametros de las
tuberias
Potencia de
0,22 D1 (m) 0,005
bomba(Hp)
36487,5 D2 (m) 0,008
Qr (Kj)
D3 (m) 0,047
mr (Kg/h) 18,71
38
Potenciad el caldero
Arranque (100-300ºC) Trabajo (85-100ºC)
p (kcal/h) 1309,81 p (kcal/h 280,67
m (Kg/h) 0,11 m (Kg/h) 0,024
V(gal) 0,034 V(Gal) 0,007
Costo $ 0,022 Costo$ 0,005
Costo total $ 0,027
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
Los platos teóricos requeridos para el equilibrio y los reales no cambian pero podemos
observar el cambio de las áreas por efecto de la recirculación, las cuales disminuyeron
metros
A1 0,06
A2 0,013
39
9. CONCLUSIONES
40
determinación del área de la torre de destilación se obtiene el área de la parte
superior que dan 0,15 metros. Se puede suponer le diseño de la torre también sin
recirculación que modifica los valores de los calores requeridos y cedidos, que
como se observa es menor, mas no cambia los valores para diseñar los platos de
la torres y de sus alturas, porque se sigue obteniendo el mismo número de paltos
teóricos requeridos, pero si cambia el área total ya que el reflujo si influye al
momento de diseñar la torre
41
10. RECOMENDACIONES
42
11. BIBLIOGRAFÍA
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44
12. ANEXOS
45
46