RESTRICCIONES A LA PRIMERA LEY

La primera ley de la termodinámica establece la relación que guardan el trabajo,

el calor y la energía interna de un sistema según la expresión ΔU=Q+W
(ó ΔU=Q−W , según criterio de signos elegido). Como vemos, a la luz del primer
principio, siempre que se mantenga constante la energía interna de un sistema es
posible transformar el trabajo en calor. También sería, en teoría, posible
transformar todo el calor en trabajo. Sin embargo la experiencia nos dice que no
es así.
La naturaleza impone una dirección en los procesos según la cual es posible
transformar todo el trabajo de un sistema en calor pero es imposible transformar
todo el calor que tiene en trabajo.

Es por ello que resulta necesaria una segunda ley que establezca esta restricción
que observamos en la naturaleza.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Sabemos que, el segundo principio de la termodinámica establece que, si bien

todo el trabajo mecánico puede transformarse en calor, no todo el calor puede
transformarse en trabajo mecánico

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las más
frecuentemente utilizadas en la Termodinámica técnica: la formulación de Clausius
y la de Kelvin-Planck. El objetivo de esta sección es el de presentar estas dos
formulaciones y demostrar que son equivalentes entre sí.
La formulación de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias, porque está de acuerdo
con la experiencia y por lo tanto resulta más fácil de aceptar, el enunciado de
Clausius dice que no es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la
extracción de calor de un cuerpo frío a otro más caliente.

Aunque algo, más abstracta, la formulación de Kelvin-Planck tiene la ventaja de

que proporciona caminos que permiten llegar a deducciones importantes del
segundo principio, el en un cuando se estudian sistemas que desarrollan ciclos
termodinámicos. El enunciado de Kelvin-Planck dice que no es posible un proceso
que convierta todo el calor absorbido en trabajo.
Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1), nos conduce
directamente a la definición de la propiedad entropía y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el análisis de sistemas cerrados y volúmenes
de control que experimentan procesos no necesariamente cíclicos.
Enunciado de Kelvin - Planck

No es posible un proceso que convierta todo el calor absorbido en trabajo.

Enunciado de Clausiois

No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la extracción de calor de

un cuerpo frío a otro más caliente.

Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extracción de calor
de un foco frío a otro más caliente. Simplemente dice que dicho proceso nunca
será espontáneo.