Contenido

Introducción .................................................................................................................................. 2
Historia de la catálisis .................................................................................................................... 3
DE LA EDAD DE LA PIEDRA A LA EDAD DEL ORO NEGRO .......................................................... 3
Catálisis.......................................................................................................................................... 6
Tipos de catálisis............................................................................................................................ 6
Catalizadores heterogéneos...................................................................................................... 6
Catalizadores homogéneos ....................................................................................................... 6
¿Qué es un catalizador? ................................................................................................................ 7
Propiedades de un catalizador ...................................................................................................... 7
Funciones del catalizador ............................................................................................................ 10
Funciones de un catalizador.................................................................................................... 10
Mecanismo de actuación de un catalizador en una reacción química ....................................... 10
Catálisis homogénea ................................................................................................................... 12
MECANISMOS Y ECUACIONES CINÉTICAS DE REACCIONES CATALÍTICAS HOMOGÉNEAS.......... 13
Reacciones elementales .......................................................................................................... 13
Reacciones no elementales ..................................................................................................... 13
Características de Catálisis Homogénea ..................................................................................... 14
Cuadro comparativo entre catálisis homogénea y heterogénea ................................................ 15
Ventajas de la catálisis homogénea ............................................................................................ 16
Introducción
En el sentido más amplio del término, la catálisis homogénea tiene lugar cuando los
reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, sea líquida o gaseosa. En la
catálisis homogénea se tiene un acceso más fácil al mecanismo de reacción y por
consecuencia se puede dominar mejor el proceso catalítico correspondiente. Otra
ventaja no menos despreciable de este tipo de catálisis es la ausencia de efectos de
envenenamiento tan frecuentes en el caso de la catálisis heterogénea, y que obliga a
tratamientos costosos de eliminación de impurezas. Finalmente, el último impulso que
han dado los complejos organometálicos a la catálisis homogénea ha sido decisivo en
su aplicación industrial a gran escala.
Tanto en el estudio como en la aplicación de una catálisis homogénea en solución no
se debe perder de vista que la velocidad no depende directamente de sus
concentraciones sino de sus actividades, ya que la presencia de especies ajenas al acto
catalítico puede influenciarlas. Así por ejemplo se observa a menudo que al cambiar el
solvente la velocidad de reacción se ve afectada esto se explica muy a menudo por un
efecto de solvatación o interacciones electroéstáticas
La catálisis homogénea por complejos mononucleares de metales de transición ha
tenido un impulso industrial importante en los últimos 20 años debido a que al
emplear estos procesos es posible obtener altos rendimientos, así como productos de
alta pureza. Algunos de los procesos más importantes en su aplicación industrial que
utilizan complejos organometálicos son:
1) Proceso oxo o reppe de carbonilación de olefinas: ácido acético.
2) Polimerización de olefinas: polietileno
3) Adición de olefinas: polibutadieno
4) Oxidación de olefinas: óxido de propileno
5) Oxidación de alcanos y arenos: ácido tereftálico, adípico
6) Polimerización-condensación: fibra de poliéster.
Historia de la catálisis
DE LA EDAD DE LA PIEDRA A LA EDAD DEL ORO NEGRO
En la Edad Media los conocimientos relacionados con las transformaciones químicas
eran manejados a nivel de magia y poderes sobrenaturales por un grupo de
"iniciados". En este contorno los "iniciados" o alquimistas observaron que la presencia
de algunos elementos extraños en una mezcla, hacía posible la obtención de algunos
productos útiles al hombre. Desconociendo la naturaleza del fenómeno llegaron a
imaginar que debería haber alguna substancia que cambiara los metales comunes
como el plomo y el hierro en el metal más valioso hasta entonces conocido, el oro. A
esta misteriosa substancia nacida de la imaginación del hombre se le llamó la piedra
filosofal. Analizando su significado se puede deducir que el vocablo "piedra"
posiblemente provino de la observación generalizada de que un mineral o substancia
sólida era el causante de los fenómenos observados. El vocablo filosofal es claramente
calificativo de una concepción puramente imaginativa del fenómeno. Siglos pasaron en
esta búsqueda sin que se lograra transformar más que el hierro en sulfuro de hierro
(pirita) al que se le conoce como el "oro de los tontos", por el brillo y color similares
que este material tiene con el oro. El desconocimiento de los principios de la
termodinámica clásica impidió a los alquimistas saber que intentaban llevar a cabo un
proceso imposible de realizar.
La acumulación de experiencias y observaciones en este campo de las
transformaciones casi mágicas, llevó a la asimilación de estos fenómenos en una
definición propuesta por Berzelius en 1836.
La descripción textual del fenómeno es la siguiente: "Se ha probado que algunas
substancias simples o compuestas, solubles o insolubles, tienen la propiedad de
ejercer sobre otras sustancias un efecto muy diferente al de la afinidad química. A
través de este efecto ellas producen descomposición en los elementos de esas
substancias y diferentes recombinaciones de esos elementos, de los cuales ellas
permanecen separadas[...] Esta nueva fuerza desconocida hasta hoy es común a la
naturaleza orgánica e inorgánica. Yo no creo que sea una fuerza completamente
independiente de las afinidades electroquímicas, por el contrario, es una nueva
manifestación de esa afinidad. Sin embargo, como no podemos ver su conexión y
mutua dependencia es más conveniente dar a esta fuerza un nombre separado. Yo la
llamaré fuerza catalítica y llamaré a la descomposición de substancias por esta fuerza
catálisis, de manera similar que a la descomposición de substancias por la afinidad se
le llama análisis."
En contraste con la piedra filosofal que fue el sueño de los alquimistas, los
catalizadores no pueden transmutar los metales baratos en oro, aun cuando llegan a
producir materiales valiosos a partir de materia prima de poco valor.
La reacción catalítica más antigua promovida por el hombre es la fermentación del
vino, la cual según análisis de textos antiguos debió haber empezado
aproximadamente 5 000 años a.C. Esta reacción tan única que puede ser considerada
como una bendición de la naturaleza (o la inversa para unos pocos) es una reacción de
catálisis enzimática, en la cual la enzima zimasa transforma selectivamente los
azúcares en alcohol. ¡Recuerde que la calidad depende de la enzima y la cantidad de
usted!
Le sigue en edad de aplicación la hidrólisis de grasas animales para la manufactura de
jabón, utilizando como catalizador las cenizas de la madera (ricas en óxido de potasio).
En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones catalíticas para
producir compuestos como el ácido sulfúrico, sin embargo, fue hasta principios del
siglo XIX cuando ya hubo una generalización de los hechos:
1812 Thenard observó la descomposición espontánea del agua oxigenada al adicionar
polvos metálicos.
1817 Sir Humphrey Davy reportó que un hilo de platino en contacto con alcohol se
ponía incandescente, a la vez que aparecía simultáneamente ácido acético.
1825 Fumiseri sugirió que debía existir un lazo posible entre la adsorción y la
reacción química, dando importancia a la heterogeneidad de las superficies.
1831 Se encuentra la primera patente para la oxidación de S02 catalizada por
esponja de platino.
1834 Faraday hace mención al fenómeno de envenenamiento de los metales por
ciertas impurezas.
1836 Berzelius agrupó todas esas observaciones atribuyéndolas a una fuerza
misteriosa capaz de destruir las uniones moleculares.
1915 Empieza la explotación industrial del proceso de síntesis de amoniaco
descubierto por Haber, el cual es catalizado por el hierro.
1920 Aparece el primer libro de catálisis escrito por Paul Sabatier y que de alguna
manera fue la punta del iceberg de la serie de conocimientos y aplicaciones futuras.
A partir de los años 1939-1940 con la guerra vino la explotación masiva de los recursos
petroleros. Fundamentalmente el crecimiento de esta industria en esos años estuvo
ligado al desarrollo de un catalizador, el catalizador de desintegración. Este proceso
produce la ruptura de moléculas pesadas del petróleo en moléculas o fracciones más
ligeras para su uso en gasolinas principalmente. Este catalizador ha sido mejorado a
través del tiempo en varias ocasiones, siendo actualmente el más utilizado en la
refinación del petróleo. En la actualidad se considera que de los procesos de
transformación química del petróleo el 90% son catalíticos. Hasta la fecha el desarrollo
y mejoramiento tecnológico de los procesos del petróleo ha ido más rápido que la
comprensión de los numerosos fenómenos que están involucrados en ellos. Esto hace
que en algunos aspectos se considere que la catálisis es una disciplina tecnológica y
empírica, más que de investigación científica. Sin embargo, a partir de mediados de los
años setenta el estudio de los fenómenos catalíticos ha crecido muy fuertemente de
manera que se puede considerar en la actualidad una rama de la ciencia.
Entre los procesos catalíticos más importantes por su volumen de aplicación en estos
momentos se pueden citar:

 La síntesis de amoniaco, producto del cual México tenía planeado ser el mayor
productor del mundo.
 La síntesis de ácido sulfúrico, de la cual se decía hasta hace unos años que su
producción era un índice del grado de desarrollo industrial de un país.
 La hidrogenación de aceites y grasas vegetales para consumo alimenticio.
 La desintegración catalítica que aumenta el rendimiento del petróleo en
productos ligeros
 La reformación de gasolinas para uso en automóviles y camiones.
 Los convertidores catalíticos en los escapes de automóvil para disminuir la
contaminación atmosférica.
 Los procesos de hidrotratamiento (hidrodesulfuración, hidrodenitrogenación,
hidrodemetalización) para disminuir impurezas del petróleo.

Berzelius Faraday

Sabatier Humphry
Catálisis
La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción química, debido a
la participación de una sustancia llamada catalizador y aquellas que desactivan la catálisis son
denominados inhibidores. Una característica importante es que la masa de catalizador no se
modifica durante la reacción química, lo que lo diferencia de un reactivo, cuya masa va
disminuyendo a lo largo de la reacción.

Tipos de catálisis
Los catalizadores pueden ser homogéneos o heterogéneos, dependiendo de si existe
un catalizador en la misma fase que el sustrato.

Catalizadores heterogéneos
Los catalizadores heterogéneos son aquellos que actúan en una fase diferente que los
reactivos. La mayoría de los catalizadores heterogéneos son sólidos que actúan sobre
sustratos en una mezcla de reacción líquida o gaseosa. Se conocen diversos
mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cómo se lleva a cabo
la adsorción (Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen). El área
superficial total del sólido tiene un efecto importante en la velocidad de reacción.
Cuanto menor sea el tamaño de partícula del catalizador, mayor es el área superficial
para una masa dada de partículas.
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un
catalizador para la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno. Los gases
reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partículas de hierro. Una vez
adsorbidos, los enlaces dentro de las moléculas reaccionantes se resienten, y se
forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su
proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrógeno se
debilita y los átomos de hidrógeno y nitrógeno se combinan más rápido de lo que lo
harían el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reacción aumenta.
Los catalizadores heterogéneos suelen estar "soportados", que significa que el
catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o
minimiza su costo. A veces el soporte es más que una superficie sobre la que se
transmite el catalizador para aumentar el área superficial. Más a menudo, el soporte y
el catalizador interactúan, afectando a la reacción catalítica.

Catalizadores homogéneos
Normalmente los catalizadores homogéneos están disueltos en un disolvente con los
sustratos. Un ejemplo de catálisis homogénea implica la influencia de H+ en la
esterificación de los ésteres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del ácido acético y
el metanol.9 Para los químicos inorgánicos, la catálisis homogénea es a menudo
sinónimo de catalizadores organometálicos.
¿Qué es un catalizador?
Un catalizador es una clase de sustancia que, durante la catálisis, altera el desarrollo de
una reacción. Los catalizadores que incrementan la velocidad de la reacción reciben el
nombre de catalizador positivo, mientras que aquellos que ocasionan una disminución
de la velocidad se califican como catalizadores negativos.
• Berzelius (1835): Sustancias que por su mera presencia provocan reacciones
químicas que, de otro modo, no ocurrirían.
• Ostwald (1902): Sustancia que cambia la velocidad de una reacción química sin
ser modificada por el proceso.

Propiedades de un catalizador
Todo catalizador tiene ciertas propiedades:

 Interviene en el mecanismo de la reacción, pero no se consume. Esto quiere

decir que el catalizador participa en alguna etapa de la reacción, pero luego se
regenera. Por tanto, si en una reacción determinada colocamos 1 gramo de
catalizador, al final de la reacción recuperaremos 1 gramo de la sustancia
intacta: no fue consumido.
 Se usa en pequeña cantidad: normalmente se requiere un mínimo porcentaje
en moles, con respecto a los reactivos, para observar un incremento en la
velocidad.
 Un catalizador NO ALTERA el rendimiento de la reacción. Si una reacción sin
catalizador tiene un rendimiento del 70%, al usar un catalizador el rendimiento
se mantiene (70% también). Lo único que consigue es que la reacción sea más
rápida.
 El catalizador aumenta la velocidad de la reacción al disminuir la energía de
activación de la reacción. Por ejemplo, para la reacción exotérmica A → B, los
perfiles de energía de la reacción no catalizada y catalizada serían:
Funciones del catalizador
Los catalizadores son sustancias de gran interés de cara a la aplicación industrial de
una reacción química.

Funciones de un catalizador
 Aumentar la velocidad de una reacción (generalmente)
 El catalizador es más activo cuanto mayor sea el aumento de la velocidad por
unidad de catalizador
 La incorporación de un catalizador muy activo permite:
 Reducir el tiempo de operación de los reactores discontinuos
 Reducir el tamaño de los reactores continuos
 Facilitar la transformación a temperaturas más bajas (ahorro energético)
 Los catalizadores que disminuyen la velocidad de la reacción se llaman
inhibidores o catalizadores negativos.
 Reducir la velocidad de reacciones secundarias hacia productos no deseados
 Mejorar la selectividad de una reacción cambiando el rendimiento hacia el
producto deseado
 Reducción del consumo de reactivo por unidad de producto deseado
Por ejemplo, para una reacción en paralelo:

Mecanismo de actuación de un catalizador en una reacción

química
 El catalizador no sufre transformación química durante la reacción, pero no
puede considerarse como una sustancia inerte.
 El catalizador es una especie activa que sufre transformaciones en las etapas
del mecanismo de la reacción, pero que finalmente se regenera. (Puede ser
considerado como reactivo y producto de la reacción)
  El catalizador modifica el mecanismo por el que transcurre la reacción
facilitando la formación de complejos intermedios de menor nivel energético y
provoca una reducción de las energías de activación E1 y E2 directamente
relacionadas con la velocidad del proceso.

Para una reacción reversible general:

Si el catalizador aumenta la velocidad de reacción en el sentido directo, k1, y el valor

de la constante de equilibrio K, no se modifica, es evidente que se produce
simultáneamente un aumento en la velocidad de la reacción en el sentido inverso k-1
Catálisis homogénea
Se dice que un catalizador es homogéneo cuando se encuentra en igualdad de fase que
los reactivos. Cuando hablamos de reacciones gaseosas, el catalizador de tipo
homogéneo deberá ser también un gas, y si se tratase de reacciones entre líquidos, el
catalizador sería un líquido también, o en su defecto un sólido en disolución.
Un catalizador homogéneo está en disolución con los reactivos, o en la misma fase que
ellos. El catalizador se combina con uno de los reactivos formando un compuesto
intermedio que reacciona con el otro más fácilmente. Sin embargo, el catalizador no
influye en el equilibrio de la reacción, porque la descomposición de los productos en
los reactivos es acelerada en un grado similar.
Un ejemplo de catalizador homogéneo es el óxido nítrico (NO) utilizado en la catálisis
de formación de trióxido de azufre haciendo reaccionar el dióxido de azufre con
oxígeno, tanto al principio como al final de la reacción existe la misma cantidad de
óxido nítrico. La reacción forma momentáneamente el compuesto intermedio dióxido
de nitrógeno, que luego reacciona con el dióxido de azufre formando el trióxido de
azufre. Tanto al principio como al final de la reacción existe la misma cantidad de óxido
nítrico.
El mecanismo de catálisis es:

SO2(g) + NO2(g)  SO3(g) + NO(g)

NO(g) + ½ O2(g)  NO2(g)
_________________________________
SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g)

Otro ejemplo seria la reacción que vimos en el experimento que hizo el grupo anterior
La reacción que ocurre es la siguiente:

2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)

Sin embargo, si añadimos yoduro de potasio (KI) sólido, éste se disuelve en el agua: allí
empieza la catálisis, al disponer del ión yoduro I-. El ión yoduro reacciona primero con
el agua oxigenada, obteniéndose una reacción en dos pasos:

PASO 1: 2 I-(ac) + H2O2(ac) + 2 H+(ac) → I2(ac) + 2 H2O(l)

PASO 2: I2(ac) + H2O2(ac) → 2 I-(ac) + 2 H+(ac) + O2(g)
GLOBAL: 2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)
Observa que el ión yoduro participa como reactivo en el paso 1, pero se produce
nuevamente en el paso 2: por tanto, no se altera durante la reacción (requisito para
ser catalizador). Asimismo, la reacción global la hemos obtenido sumando ambos
pasos: considera que la reacción global es igual a la que ocurría sin el catalizador. El ión
yoduro, por tanto, es un catalizador que ha disminuido la energía de activación de la
reacción. Asimismo, es una catálisis homogénea, ya que tanto el ión yoduro como el
agua oxigenada (el reactivo) están disueltos en agua (misma fase).

MECANISMOS Y ECUACIONES CINÉTICAS DE REACCIONES

CATALÍTICAS HOMOGÉNEAS
Las reacciones químicas en catálisis homogénea pueden ser:
 Elementales
 No elementales

Reacciones elementales
La ecuación cinética es de orden uno respecto al catalizador (se cumple para muchas
reacciones en catálisis homogénea).

Esta ecuación predice una velocidad de reacción cero en ausencia de catalizador, pero la
reacción se produce también de forma espontánea (sin la participación del catalizador)

La velocidad de reacción global será la correspondiente a la suma de las dos reacciones

La constante cinética aparente k’ depende linealmente de la concentración de catalizador

Reacciones no elementales
Para reacciones no elementales a través de un mecanismo, en la expresión de velocidad
pueden aparecer:

 términos independientes de la concentración del catalizador

 términos con la concentración del catalizador de órdenes superiores
 términos inversamente proporcionales a la concentración del catalizador

Para una reacción sencilla cuyo mecanismo consta de dos etapas:

1. El reactivo A y el catalizador C forman un intermedio AC*

2. El intermedio AC* reacciona con B y da lugar a los productos y al catalizador.

Características de Catálisis Homogénea

 La catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran
en la misma fase, sea líquida o gaseosa.
 En la catálisis homogénea se tiene un acceso más fácil al mecanismo de reacción por
consecuencia se puede dominar mejor el proceso catalítico correspondiente.
 En este tipo de catálisis se tiene la ausencia de efectos de envenenamiento tan
frecuentes en el caso de la catálisis heterogénea.
 En una catálisis homogénea en solución, la velocidad no depende directamente de sus
concentraciones sino de sus actividades, ya que la presencia de especies ajenas al acto
catalítico puede influenciarlas.
 Los catalizadores homogéneos son moléculas individuales, normalmente complejos
metálicos. El catalizador está formado por una masa de moléculas iguales, dispersas en
un disolvente, que generan sitios activos idénticos.
 Son muy activos y selectivos, pero su resistencia y su implantación industrial es menor
que la de los catalizadores heterogéneos. También son más difíciles de recuperar al
final del proceso catalítico.
Cuadro comparativo entre catálisis homogénea y heterogénea
Ventajas de la catálisis homogénea
 Soluciones

Muchas reacciones se llevan a cabo en solución, es decir, entre los reactivos disueltos en agua
o un disolvente tal como DMSO. Para este tipo de reacción, un catalizador homogéneo será
otro soluto en la solución, por lo general un ion de metal con diferentes moléculas o iones
llamados ligandos unidos a ella. El ion metálico y sus ligandos forman lo que los químicos
llaman un "complejo". Un catalizador heterogéneo, sin embargo, sería un sólido, ya que esta
es una fase diferente de los reactivos.

 Actividad

Los catalizadores homogéneos a menudo tienen una actividad superior, o aumentar la

velocidad de reacción en mayor medida en comparación con los catalizadores heterogéneos
comparables. Esto es porque el catalizador heterogéneo tiene un número más limitado de
sitios disponibles en donde la reacción puede tener lugar. Si el catalizador es un bloque de
metal, por ejemplo, la reacción tendría lugar en su superficie, de manera que los átomos de
metal dentro del bloque no juega ningún papel en la aceleración de la reacción.