Ácidos carboxílicos y sus

derivados
Unidad 3
Clase 1 de compuestos carbonílicos
Compuestos en el que el grupo acilo esta unido que puede ser reemplaza por un nucleófilo

Éster Amidas
1° 2° 3°

Anhídrido
Haluros de acilo
Estructura de los ácidos carboxílicos

 Es polar
 Atracciones puente hidrógeno
 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
1 Formación de puentes hidrógenos

2 Acidez

NaHCO3
Tabla 1 Acidez de algunos ácidos carboxílicos
Tabla 2 Efecto de los sustituyentes en la acidez de los ácidos benzoicos p-sustituidos
 Nomenclatura de ácidos carboxílicos y sus derivados

Ácidos carboxílicos
Se nombran como ácidos alcanoicos. Si el grupo carboxilo está unido a un anillo se puede usar el sufijo -carboxílico.
Haluros de acilo
Haluros de alcanoilo. Los haluros de alcanoilo unidos a ciclos se nombran como haluro de cicloalcanocarbonilo
Anhídridos
1.- Se nombran anteponiendo la palabra anhídrido al nombre del ácido del que provienen.
Anhídridos mixtos, se indica después de la palabra anhídrido el nombre de los dos ácidos.
2.- Los anhídridos cíclicos se nombran como derivados de ácidos dicarboxílicos
Ésteres

1.- Alcanoato de alquilo. Cuando va unido a un ciclo el grupo éster se nombra como -carboxilato de alquilo.
2.- El éster como sustituyente se ordena por orden alfabético con el resto de sustituyentes de la molécula
denominándose alcoxicarbonil
Amidas

1.- Alcanamida. En compuestos cíclicos se nombra el ciclo y se termina con el sufijo -carboxiamida.
2.- Cuando no es grupo principal se ordena alfabéticamente utilizando el prefijo carbamoíl.......
Nitrilos

1.- Alcanonitrilo. Los nitrilos que contienen un ciclo como cadena principal se nombran terminando en -
carbonitrilo el nombre del cicloalcano.
2.- Cuando el nitrilo actúa como sustituyente se denomina ciano.
Reactividad
 Carbono carbonílico es electrofílico
 será atacado por nucleófilos

Mecanismo: Sustitución nucleofílica acílica

Basicidad relativa de los grupos salientes y reactividad
Ojo Un derivado de ácido carboxílico puede ser convertido en
otro menos reactivo, pero NO en uno más reactivo
 Mecanismo general

2
Reacciones de Cloruro de acilo con:

1 Iones carboxilatos (formación de anhídridos)

2 Alcoholes (formación de ésteres)

3 Agua (formación de ácidos carboxílicos)

Amoniaco (formación de amida) Hay que agregar exceso de

4
amoniaco
4 Aminas (formación de ámidas)

Hay que agregar exceso de

amina o amina terciaria
Reacciones de Anhídridos con:

1 Alcoholes (formación de éster y ácido carboxílico)

2 Agua (formación de dos moléculas de ácido)

3 Amina (formación de amida y un ión carboxilato)
Reacciones de Ésteres con:

1 Hidrólisis (formación de ácido carboxílico y alcohol)

Como los alcoholes y el

agua son nucleófilos
2 Transesterificación (formación de éster y alcohol) débiles, las reacciones son
lentas
 Se puede aumentar la velocidad ocupando iones OH- y CH3O-

Mecanismo
3 Aminólisis (formación de amidas y alcohol)
Reactividad frente a la hidrólisis

Ejercicio: Indicar el orden creciente de reactividad

2 3 1
Reacciones de Ácidos carboxílicos con:

1 Esterificación de Fischer

2 Ácido base
3 Tiocloruro(SOCl2) o tricloruro de fósforo (PCl3) (Formación de cloruros de acilo)

Mecanismo:

[a] Ataque del ácido al cloruro de tionilo.

[b] Adición nucleófila
[c] Eliminación
Reacciones de Amidas con:

1 Cloruros, carboxilatos y alcoholes

2
Agua( catalizada por ácidos y calor)

3 Alcohol ( catalizada por ácidos y calor)

Mecanismo:

Ojo

NH3 < OH- OH- < NH2 -

Base débil base más fuerte Base débil base más fuerte

Por lo tanto se regenera la amida

Reacciones de Nitrilos
Amidas primarias
1 Con agentes deshidratantes:
P2O5, POCl3 and SOCl2
( Formación de nitrilos) + H2 O

Mecanismo:
2 Por SN2 de halogenuros de alquilo
con ión cianuro ( Formación de
nitrilos)

3 Hidrólisis ácida con

calor

Ejercicio.
mecanismo
Mecanismo: