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CARRIÓN”
FACULTAD DE INGENIERIA
Escuela de Formación Profesional de Metalurgia
CURSO:
CORROSIÓN DE METALES
DOCENTE:
Ing. JONAS RAMOS MARTINEZ
TEMA:
CORROSIÓN SECA DE METALES.
CORROSIÓN A ALTAS TEMPERATURAS
CORROSIÓN MARINA
Cerro de Pasco, 19 de Mayo del 2007
INTRODUCCIÓN
CORROSIÓN SECA
METAL OXIDO ATMÓSFERA
Fe+2
O-2 O2
e-
TENDENCIA A LA OXIDACIÓN.
La tendencia de un metal a reaccionar con el oxígeno viene indicada por el
cambio de energía libre que acompaña a la formación de su óxido.
La oxidación será posible, desde el punto de vista termodinámico, si viene
acompañada por una disminución de energía libre. Por el contrario, si la
energía libre de formación del óxido es positiva, el metal no se oxidará.
La mayoría de los metales presentan una energía libre de formación de sus
óxidos negativa, de ahí que puedan reaccionar con el oxígeno. Por eso se
suelen presentar como óxidos en la naturaleza y la mayoría de ellos se oxidan
más o menos fácilmente cuando se exponen al aire.
A título ilustrativo, se indican a continuación las energías libres de formación (por
átomo de oxígeno) en Kilocalorías de varios óxidos metálicos a 227ºC (500 K):
ELEMENTO ΔG
Magnesio - 130,8
Aluminio - 120,7
Cromo - 81,6
Cinc - 71,3
Hierro - 58,5
ELEMENTO G
Cobalto - 47,9
Níquel - 46,1
Cobre - 31,5
Plata + 0,6
Oro + 10,5
En la primera etapa, una serie de átomos del material al recibir calor levanta
átomos y pasa a ser material gas (en proporciones pequeñas).A esta energía
absorbida por el material se le conoce como Calor de sublimación (Q1).
Posteriormente, el oxígeno molecular recibe calor (Q2 = Calor de disociación)
por el cual se disocian los átomos.
Al haber temperatura suficiente el M atómico se transforma en ion (M++). Al
calor aportado se le llama Calor de ionización (Q3).
El oxígeno recoge los electrones que antes desprendió el material, cuando
impactan en el átomo de oxígeno hay un desprendimiento de energía. Los
átomos de oxígeno aumentan de volumen. (Q4) es la afinidad electrónica.
Los iones del material y los de oxígeno se atraen por tener cargas opuestas, se
desprende gran cantidad de energía Q5 (energía de red), y se incrustan en el
material de forma ordenada.
Si hacemos el balance energético del proceso nos daría:
Q = Q1 - Q2 - Q3 + Q4 + Q5 > 0
Esto nos indica que el sistema cede calor.
TIPOS DE PELICULAS.
La razón entre el volumen de óxido producido y el volumen de metal consumido
en la reacción, se conoce como relación de Pilling-Bedworth (R).
Suponiendo que la reacción de oxidación sea:
nM + m02 ! MnO2m
La relación de Pilling-Bedworth es la siguiente:
Siendo:
(Mox) y (Mm) las masas atómicas del óxido y del metal.
(Δox) y (Δm) las densidades del óxido y metal.
(n) y (m) los moles de metal y oxígeno respectivamente.
El número de Avogadro (Na) no interviene en la relación.
Si la relación de Pilling-Bedworth es menor que la unidad, el óxido ocupa un
volumen menor que el metal del que se formó.
La película de óxido es porosa y cubre parcialmente la superficie del metal y
por tanto no protege.
Esta película es típica de metales como el Mg.
Si la relación es igual o próxima a la unidad, los volúmenes de óxido y de metal
son casi iguales, formándose una película no porosa y adherente que cubre en
su totalidad la superficie del metal, protegiéndolo. Es típica de metales como el
Al.
Coeficiente de
Óxidos típicos Espesor critico (mm)
Pilling-Bedworth
0.8 MgO 10-20
1.3 Al2O3 2-10
1.6 NiO, ZrO2, CuO2 4-50
2.1 Fe2O3, Cr2O3, SiO2 2-30
3.3 WO3 1-30
Otra causa importante de tensión en las películas es la derivada del choque
térmico y de la fatiga térmica.
Si el material metálico está sometido a ciclos térmicos reiterativos, la película
puede perder propiedades mecánicas por fatiga térmica y el efecto puede ser
más acusado que el derivado de choque térmico.
Localizada
Fallas que se
produce en el comportamiento de materiales a alta temperatura como
consecuencia de su interacción con el medio.
Se traduce en una pérdida de la protección y, consecuentemente, en una
degradación acelerada.
En muchos casos los productos de corrosión a alta temperatura son
protectores. Si el recubrimiento falla, se produce corrosión acelerada del
material.
La CAD se puede producir tanto en condiciones oxidantes como
protectoras.
Tipo de corrosión a lata temperatura: Oxidación, Carbonización, ataque
por hidrógeno, sulfurización, ataque por haluros, descarburización.
Oxidación: se produce por reacción del metal con oxígeno. Se suele
generar óxidos protectores.
Para que óxido sea protector la relación entre el volumen de óxido y el
metal debe ser mayor que 1.
Se l aire esta contaminado con el SO 2, CO2, o vapor de agua, la
velocidad de oxidación aumenta considerablemente.
Selección de Materiales
No se necesita propiedades mecánicas especiales, los aceros al
carbono pueden ser utilizados hasta 550ºC.
Aceros de CrMo de baja aleación presenta un mejor comportamiento
hasta 650ºC.
Si el rango de trabajo es entre 950 y 1100ºC, es aconsejable utilizar
aceros inoxidables Austeníticos.
Para trabajar a temperaturas superiores es necesario utilizar
aleaciones de tántano, Molibdeno, Wolframio, Niobio, pero presentan
males propiedades mecánicas.
Para trabajar a temperaturas superiores a 1700ºCm, se utilizan
carburos, Nitruros, óxidos o Boruros; que presentan buenas propiedades
frente a la oxidación.
t / x = Vc = (eq-gr / 96500) . I
I : Intensidad de corriente
Vc : Velocidad de corrosión
t : tiempo
Todos los tipos básicos de corrosión pueden ocurrir en el agua de mar. Lo que
se encuentra frecuentemente en la corrosión del casco del buque es el ataque
localizado en determinadas zonas del componente metálico, permaneciendo
inalteradas las restantes.
Dentro de éste apartado vamos a hacer mención de los tipos de corrosión que
mas frecuentemente se presentan en la obra viva del buque:
Corrosión uniforme:
Corrosión localizada
Se requieren meses e incluso años para que los agujeros lleguen a perforar el
metal.
Corrosión intergranular:
Los bordes del grano son más propensos al ataque electro-químico, no solo
porque en ellos los átomos metálicos están más débilmente empaquetados en
la red cristalina, sino también por las impurezas y segregaciones que allí se
acumulan.
Corrosión selectiva:
Salinidad:
Temperatura:
Oxigeno:
Las velocidades de corrosión para los aceros de los buques son más severas
cuando el sistema tiene oxígeno en abundancia.
Azufre:
Para una aleación ferrea y en una zona donde actúe una colonia bacterial,
como es el casco de un buque, la picadura que está formándose se cubre con
FeS como producto de corrosión.
Fe Fe2+ +2e-
Fe2+ + H S-1 Fe S + H+
El resultado es que se forma más FeS, junto con iones H +, que hace descender
el pH. Todo esto hace que la picadura siga creciendo.
Fe + H2O = Fe OH + H+ + e
Fe OH + Cl- = Fe Cl + OH-
Fe Cl = Fe2+ + Cl- + e
Internet, Encarta.