CONDUCTIMETRÍA: LEY DE KOLHRAUSCH

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL
ÁREA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

INFORME N° 04
GRUPO N° 5
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
QU428 A
TÍTULO: CONDUCTIMETRÍA LA LEY DE KOLHRAUSCH

ALUMNOS​:
Bravo Taipe Mónica
Lauro Huacanca Jenny Josselyn
Gonzales Mera Carmen Isabel

PROFESORES: Ing. Teodardo Cardenas Mendoza

Ing Karin Paucar Cuba
PERIODO ACADÉMICO: ​2019-2
REALIZACIÓN DEL LABORATORIO: ​01/10/19
ENTREGA DEL INFORME: ​22/10/19

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ÍNDICE
1.Objetivos 3
2.Fundamento 3
Electrolitos fuertes 3
Electrolitos débiles 4
3. Pictogramas 4
4. Datos 7
5. Tratamiento de datos 7
6. Discusión de resultados 15
7. Recomendaciones 15
8. Conclusiones 15
9. Bibliografía 16
Aplicación Industrial 16

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

1.Objetivos
● Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilución infinita y
comprender la Ley de Kolhrausch.
● Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes
concentraciones.

2.Fundamento
La conductividad de una solución que contiene un electrolito depende de la
concentración del electrolito. Por lo tanto, es conveniente dividir la conductividad
específica por la concentración. Este cociente se denomina ​conductividad molar​, es
denotado por Λ​m

Electrolitos fuertes
Los ​electrolitos fuertes​ son capaces de ​disociarse​ completamente en solución. La
conductividad de una solución de un electrolito fuerte a baja concentración sigue la ​ley
de ​Onsager​:

Donde: ​ se conoce como la conductividad molar limitante, ​K​ es una constante

empírica y ​c​ es la concentración de electrolito. (Limitante aquí significa "en el límite de
la dilución infinita”.)
Por otra parte, Kohlrausch encontró que la conductividad limitante de aniones y
cationes son aditivas: la conductividad de una solución de sal es igual a la suma de las
contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.
El aumento en la conductividad molar de los electrolitos débiles que ocurre al diluir, se
debe principalmente a un aumento en el número de iones que resulta cuando se desplaza
el equilibrio de disociación hacia la derecha.
Las conductividades molares en dilución infinita de varios electrolitos fuertes
diferentes, los iones migran independientemente. Esto significa que en dilución infinita
la conductividad molar es igual a la suma de las conductividades molares límites del
catión y del anión:

donde:

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● y :​son el número de moles de cationes y aniones, respectivamente, que se

crean en la disociación de 1 mol del electrolito disuelto;

● y son las conductividades molares limitantes de los iones individuales.

Electrolitos débiles
Un electrolito débil es aquel que no está totalmente disociado. Típicos electrolitos débiles son
los ​ácidos débiles​ y las ​bases débiles​ s. La concentración de iones en una solución de un
electrolito débil es menor que la concentración de dicho electrolito. Para los ácidos y las bases la
concentración puede calcularse cuando se conoce el valor o los valores de las ​constantes de
disociación ácida​.

Para un ​ácido monoprótico​, HA, con una constante de disociación , se puede obtener una
expresión explícita para la conductividad como una función de la concentración, ​c,​ conocida
como ​ley de dilución de Ostwald​.

3. Pictogramas

Fuente: FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD GTM

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Fuente: FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD MSDS

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Fuente: FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD GTM

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Fuente: FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD MSDS

Fuente: FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD GTM

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4. Datos
●Teóricos:
μS
La conductividad específica del agua a 20°C: 0.99 cm

(Haynes, 2016)
Tabla 1 ​Valores de conductividad equivalente teóricos.​ Scm2
mol

concentración disolución
0.1 N 0.01 N 0.001 N 0.0001 N 0.00005 N 0.00001 N
infinita
sustancia
CH3COOH
CuSO4 50.55 83.08 115.2 133.6
CH3COONa
NaCl 106.69 118.45 123.68 126.39
KCl 128.9 141.2 146.88 149.79
Fuente 1 (Haynes, 2016)

●Experimentales:
Tabla 2 ​Valores de conductancia específica obtenidos en el laboratorio.

concentración
0.1 N 0.01 N 0.001 N 0.0001 N 0.00005 N 0.00001 N AGUA

sustancia
μS μS μS μS μS μS
CH​3COOH 640.6 cm 203 cm 57.12 cm 15.304 cm 11.308 cm 5.21 cm
CuSO​4 4.934 mS
cm 875.6 117.64 19.69 14.586 5.16
CH​3COONa 6.93 mS
cm 785 70.167 10.643 10.693 4.47
NaCl 4.343 mS
cm 514 69.17 13.22 μS
4.417 cm 3.2
KCl 11.85 mS
cm 1243.2 171.02 27.6 9.16 6.19

5. Tratamiento de datos

1. Represente en un gráfico la conductancia específica (k) respecto a la concentración

molar, para todas las soluciones preparadas.
El conductímetro usado en el laboratorio nos proporciona valores de conductancia específica, y
usando la ecuación 4, hallamos la conductancia específica para cada sustancia.
K soluto = K disolución − K solvente

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Tabla 3​ Resultados de conductancia específica para cada soluto

concentració
n 0.1 N 0.01 N 0.001 N 0.0001 N 0.00005 N 0.00001 N AGUA

sustancia
635.39(μS/cm
CH3COOH ) 197.79 51.91 10.094 6.098 5.21
CuSO4 4924.84 870.44 112.48 14.53 9.426 5.16
CH3COONa 6925.53 780.53 65.697 6.173 6.223 4.47
NaCl 4339.8 510.8 65.97 10.02 1.217 3.2
KCl 11843.81 1237.01 164.83 21.41 2.97 6.19

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2. Calcule la conductividad equivalente Λ para cada solución acuosa trabajada.

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La constante equivalente lo hallamos haciendo uso de la ecuación (5):

Λ = K x C1000

Reemplazando para cada conductancia específica de cada sustancia a determinada

concentración, se obtiene la siguiente tabla:
Tabla 4​ Valores de conductividad equivalente experimentales. mScm2
mol

concentración 0.1 N 0.01 N 0.001 N 0.0001 N 0.00005 N 0.00001 N

sustancia
CH3COOH 6353900 19779000 51910000 100940000 121960000
CuSO4 49248400 87044000 112480000 145300000 188520000
CH3COONa 69255300 78053000 65697000 61730000 124460000
NaCl 43398000 51080000 65970000 100200000 121700000
KCl 118438100 123701000 164830000 214100000 297000000

3. Represente en forma gráfica la conductividad equivalente respecto a la √C para cada

solución.

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4. Mediante la extrapolación determinar el valor de Λo para el CH​3​COOH, HCl, NaCl,

CH​3​COONa y otros, cuando C →0 (dilución infinita). La grafica de Λ en función de
√C , es casi lineal para un electrolito fuerte, use el método de mínimos cuadrados.

● Para el CH​3​COOH

Ya que es un ácido débil es un electrolito débil el grafico Λ vs √C es una curva, por lo

tanto, lo aproximamos a una ecuación cuadrática.

Y= Λ
𝟐​ −​𝟏​ X ( √C )
(​𝑺.​ ​𝒄𝒎​ . ​𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗​ )
6.3539 0.3162

19.779 0.1

51.91 0.0316

100.94 0.01

121.96 0.00707

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Λ = 114.8450144 − 1351.882341√C + 3196.015685C

Al extrapolar a C →0 , dilución infinita. Por lo tanto:

Λo = 114.8450144 S×cm2
equiv

● Para el C uSO4

Ya que es un ácido fuerte es un electrolito fuerte el grafico Λ vs √C es una recta, por lo tanto,
tomamos los 3 primeros puntos (los más cercanos a √C = 0 )

Y= Λ
𝟐​ −​𝟏​ X ( √C )
(​𝑺.​ ​𝒄𝒎​ . ​𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗​ )
112.48 0.0316

145.3 0.01

188.52 0.00707

Λ = 189.4334221 − 2505.455623√C

Igualando a la ecuación de Onsager:

Λ = Λo − A√C

Por lo tanto

Λo = 189.4334221 S×cm2
equiv

● Para el CH​3​COONa

Ya que es una sal fuerte es un electrolito fuerte y por tal el grafico Λ vs √C es una recta. Por lo
tanto, tomamos los 3 primeros puntos (los más cercanos a √C = 0 )

Y= Λ
𝟐​ −​𝟏​ X ( √C )
(​𝑺.​ ​𝒄𝒎​ . ​𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗​ )
65.697 0.0316

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61.73 0.01

124.46 0.00707

Λ = 107.140658 − 1428√C

Igualando a la ecuación de Onsager:

Λ = Λo − A√C

Por lo tanto

Λo = 107.140658 S×cm2
equiv

● Para el NaCl

Ya que es una sal fuerte es un electrolito fuerte y por tal el grafico Λ vs √C es una recta. Por lo
tanto, tomamos los 3 primeros puntos (los más cercanos a √C = 0 )

Y= Λ
𝟐​ −​𝟏​ X ( √C )
(​𝑺.​ ​𝒄𝒎​ . ​𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗​ )
65.97 0.0316

100.2 0.01

121.7 0.00316

Λ = 123.8368741 − 1867.601228√C

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Igualando a la ecuación de Onsager:

Λ = Λo − A√C

Por lo tanto

Λo = 123.8368741 S×cm2
equiv

● Para el KCl

Ya que es una sal fuerte es un electrolito fuerte y por tal el grafico Λ vs √C es una recta. Por lo
tanto, tomamos los 4 primeros puntos (los más cercanos a √C = 0 )

Y= Λ
𝟐​ −​𝟏​ X ( √C )
(​𝑺.​ ​𝒄𝒎​ . ​𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗​ )
123.701 0.1

164.83 0.0316

214.1 0.01

297 0.00316

Λ = 250.97674 − 1410.891356√C

Igualando a la ecuación de Onsager:

Λ = Λo − A√C

Por lo tanto
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Λo = 250.9767454 S×cm
equiv

5. Hallar Λo para el CH​3​COONa.

Λ0(CH 3 COOH) = Λ0(HCl) + Λ0(CH 3 COON a) − Λ0(N aCl)
+ − − + + −
Λ0(CH 3 COOH) = λ0(H) + λ0(Cl) + λ0(C 2 H 3 O2 )
+ λ0(N a) − (λ0(N a) + λ0(Cl) )
− +
Λ0(CH 3 COOH) = λ0(C 2 H 3 O2 )
+ λ0(H) Λ0(CH 3 COOH) = 40.9 + 349.82

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Λ0(CH 3 COOH) = 390.72(S.cm2 .equiv −1 )

a. Halle de tablas el valor de Λo CH3COON a y determine el % de error del valor

calculado.

Electrolito Λ0(teorico) Λ0(experimental) %error

CH​3​COOH 390.72 114.845 70.6

C uSO4 139.3 189.43 35.98

CH​3​COONa 91.09 107.140658 16.6

NaCl 126.45 123.8368 2.06

KCl 149.86 250.9767 67.47

6. Discusión de resultados
● Se puede observar que la conductividad del KCl es mayor a la de las demás. Esto se
debe a que el ión K+ presenta una gran velocidad. Cada ión K+ intercambia su protón al
azar con las moléculas de agua que lo rodean, y así, logra avanzar más rápido que, por
ejemplo, un ión Na+, que está rodeado de moléculas de agua y es más grande y, por
tanto, avanza más lento.
● Si comparamos los valores obtenidos, así como las gráficas, podemos ver que la
conductividad varía con la concentración de las soluciones. Esta aumenta a medida que
la concentración lo hace, ya que incremente también el número de iones por unidad de
volumen en la solución.
● El buen lavado del instrumento es esencial para evitar que restos de la solución medida
en la celda afecten a las siguientes mediciones. Es por esto que se lavó el conductímetro
varias veces con agua destilada luego de cada medición.

7. Recomendaciones
● Realizar un buen lavado de los tubos de ensayo para que no afecte los resultados
● Medir la conductividad de cada solución mínimo 3 veces, y sacar un promedio. Ya que
así evitamos un grande porcentaje de error.

8. Conclusiones
● La conductividad equivalente del electrólito débil (acetato de sodio) disminuye
rápidamente al aumento de la concentración de la solución pues se disocia más a mayor
dilución.
● Generalmente la variación de la conductividad especifica respecto a la concentración de
diferentes electrolitos fuertes presenta un aumento lineal; esto se debe a que a mayor
concentración hay mayor número de iones que contribuyen al paso de la corriente
eléctrica, sin embargo, la conductancia específica llega a un punto máximo y empieza a
disminuir conforme va aumentando la concentración, ya que hay mayor interacción
entre los iones dificultando el paso de la corriente.

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● Se comprobó que la ley de Kohlrausch se cumple para soluciones diluidas de

electrólitos fuertes.
● Además, fue posible determinar la conductividad molar de las sustancias dadas de una
manera eficiente y fácil, así como también, determinar la conductividad molar de un
electrolito débil a dilución infinita.
● La conductividad específica (K) disminuye conforme la concentración disminuye
mientras que la conductividad equivalente (lambda) aumenta al disminuir la
concentración de la disolución.

9. Bibliografía
● LEVINE, IRA, Físico-química, tercera edición, Ed. Mc GrawHill, Madrid, 1994, pág.:
576-590.
● “Fundamentos de Fisicoquímica”, Maron & Prutton, editorial LIMUSA, pág: 422- 430.

Aplicación Industrial
Las medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los suministros públicos
de agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las industrias que dependen de la calidad
del agua, tales como en las de elaboración de la cerveza. Este tipo de medición no es específica
de iones , ya que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de ​sólidos totales
disueltos​ (TDS) si se conoce la composición de la solución y su comportamiento de
conductividad.
A veces, las mediciones de conductividad están vinculadas con otros métodos para aumentar la
sensibilidad de la detección de determinados tipos de iones. Por ejemplo, en la tecnología del
agua de caldera, la ​purga de caldera​ es continuamente supervisada la conductividad de
cationes que es la conductividad del agua después de haber pasado a través de una resina de
intercambio catiónico. Este es un método muy sensible para vigilar las impurezas aniónicas en
el agua de la caldera, en presencia de exceso de cationes (los del agente alcalinizante
usualmente utilizado para el tratamiento de agua). La sensibilidad de este método se basa en la
alta movilidad de H​+​ en comparación con la movilidad de otros cationes o aniones.
Los detectores de conductividad se utilizan habitualmente en la ​cromatografía iónica​.

Existen aplicaciones industriales importantes, como el uso del agua de alimentación de calderas
o control de sangría de calderas, en las grandes usinas de vapor, generadores de electricidad; el
control de la concentración de baños ácidos de piclaje (baños para evitar la putrefacción en
tratamiento de pieles), o de baños alcalinos de desengrasado, o control del complemento de
operaciones de enjuague o lavado.

El monitoreo conductimétrico de ríos y lagos es utilizado para controlar la polución y en la

oceanografía, las medidas conductimétricas son efectuadas para determinar la salinidad de las
aguas. Para lograr este objetivo, se desarrollaron micro células de conductividad especiales que
operan con la corriente de líquido fluyendo por su interior, dentro de un espacio termostatizado.

Fuente: ​https://quimica.laguia2000.com

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