Universidad ICESI

Facultad de Ciencias Naturales

Departamento de Ciencias Químicas
Laboratorio de Fisicoquímica II

Nombre: _________________________________________________ Código: __________________________

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PRÁCTICA 4: CINETICA DE LA OXIDACION DEL ÁCIDO ASCORBICO POR EL ION HEXACYANOFERRATO III

Objetivos
 Como adquirir datos cinéticos experimentales para una reacción química.
 Determinar la constantes de velocidad a partir de datos experimentales.
 Dilucidar como la presencia de una sal afecta la velocidad de reacción.
 Dilucidar como el cambio en la temperatura afecta la velocidad de reacción.

Oxidación de acido ascórbico

El ácido L-ascórbico o vitamina C es ampliamente usado en sistemas químicos y biológicos como agente
reductor mayoritariamente en soluciones acuosas. Dependiendo de la naturaleza del oxidante y de la acidez
del medio de reacción, las especies cinéticamente importantes pueden ser el ácido ascórbico (H2Asc), el anión
ascorbato (HAsc-) o el dianión ascorbato (Asc2-). Los oxidantes más comunes son complejos de iones metálicos,
estados excitados de complejos metálicos, radicales fenotiazina, etc.

El experimento a realizar involucra la oxidación de ácido ascórbico (H 2Asc) C6H8O6 por el ion
hexacianoferrato(III) a ácido dehidroascorbico (Asc) C6H6O6:

H H
CH2OH CH2OH
OH OH

O O O O
Fe(CN)63-
H H + 2H+
H+

OH OH O O
Ácido ascórbico (H2Asc) Ácido dehidroascorbico (Asc)

La estequiometría global de la reacción es:

Autor: Martha L. Zambrano

 (1)
Cuya ley de velocidad empírica (a pH constante) es:

1 d [Fe(CN)3-6 ]
  kobs [Fe(CN)3-6 ][H 2 Asc] . (2)
2 dt
El mecanismo consiste de cuatro pasos:

(3-A)

(3-B)

(3-C)

(3-D)

El ion ascorbato (HAsc-) se forma por la ionización del ácido ascórbico en un proceso rápido (ecuación 3-A). El
paso determinante de la reacción (ecuación 3-B) consiste de una transferencia electrónica desde el ion
ascorbato (HAsc-) al ion hexacianoferrato(III). El tercer paso (ecuación 3-C) es un proceso de ionización rápido.
Un segundo electrón es transferido en un proceso rápido durante el paso final (ecuación 3-D), desde el anión-
radical ascorbato (Asc- .) al ion hexacianoferrato(III).

Es importante tener en cuenta que el paso determinante de la reacción es la reacción iónica entre HAsc - y
Fe(CN)63- , en el cual, cada una de las especies reactantes posee una carga negativa, por lo que cambiando la
fuerza iónica de la solución tendrá una influencia medible sobre la constante de velocidad de la reacción,
efecto que se conoce como “efecto salino”.

La cinética de oxidación del ácido ascórbico puede seguirse determinando la concentración de Fe(CN)63- sin
reaccionar en el tiempo, lo cual puede hacerse midiendo la absorbancia del Fe(CN)63- usando
espectrofotometría visible, siendo la máxima absorción en 420 nm, aunque puede observarse en el rango
420±3 nm dependiendo del instrumento.

De acuerdo con la ley de Beer-Lambert, la cantidad de luz transmitida por una muestra que absorbe la misma
está dada por:
I
%T   e A  e cl (4)
I0
Donde I es la intensidad de la luz incidente, I0 es la intensidad de la luz transmitida y la absorbancia A es
proporcional a la concentración (c en mol·L-1) del soluto, la longitud del camino óptico, que es la longitud que
viaja la luz a través de la muestra (l en cm), y la constante de proporcionalidad, ε, llamada coeficiente de
absortividad molar o coeficiente de extinción molar (en L·mol -1·cm-1).

Las soluciones acuosas de hexacianoferrato(III) son amarillas, mostrando absorción de luz en el rango azul-
violeta, mientras el ácido ascórbico, ácido dehidroascorbico y el hexacianoferrito(II) son incoloros, por lo que
no interfieren con la determinación espectrofotométrica de Fe(CN)63- .
Autor: Martha L. Zambrano
La fracción de Fe(CN)63- sin reaccionar a tiempo t es At/A0, donde At es la absorbancia debida al Fe(CN)63- a
tiempo t y A0 es la absorbancia a tiempo cero. La concentración de Fe(CN)63- a tiempo t viene dada por:

At
[Fe(CN)3-6 ]t  [Fe(CN)3-6 ]0 (5)
A0
Donde [Fe(CN)63- ]0 es la concentración inicial de hexacianoferrato(III).
La concentración de ácido ascórbico a tiempo t viene dada por:

[H 2 Asc]t  [H 2 Asc]0 
1
2
[Fe(CN)3-6 ]0  [Fe(CN)3-6 ]t  . (6)

En este experimento usted colecta datos cinéticos de la oxidación del acido ascórbico por el ferri cianuro de
potasio K3[Fe(CN)6] ocurriendo en cuatro diferentes ambientes discrepando en la fuerza del ion, variado la
concentración de nitrato de sodio se produce dicha diferencia, la temperatura y el pH se mantienen constantes

Este laboratorio se hará en dos sesiones diferentes

PRIMERA PARTE

Trabajo de Preparación Previa

Consulte las fichas de seguridad de los reactivos a ser utilizados: El ácido etilendiaminotetraacético o EDTA,
hexacyanoferrate(III) de potasio, ácido nítrico, ácido -ascórbico, Cloruro de sodio, nitrato de sodio

Equipos y Reactivos

1 Spectronic 10 1 Matraz aforado 250 mL

5 Celdas para spectronic 2 Pipeta graduada de 5.0 mL
1 Cronómetro 4 matraz aforado 25 mL
1 Varilla de vidrio 1 Matraz aforado de 50 mL
1 Frasco lavador 1 Espatula
2 Erlenmeyer de 10 ml ácido L-ascórbico (vitamina C) 1.0 gramo
6 vaso 50 ml K3[Fe(CN)6] 0.1 gramo
1 Pera o Propipeta 500 ml de una solución de HNO3 0.1 M mas (EDTA)
2 Termómetro C10H16N2O8 disódico deshidratado al 0.001%
1 Gotero NaNO3 1.0 gramo

Procedimiento Experimental
Parte A. Determinación del coeficiente de extinción molar del ferri cianuro de potasio K3[Fe(CN)6].
Prepare una solución de 500 mL 0.001M Esta se rotulará como Solución A.
Autor: Martha L. Zambrano
En este paso se verificará la validez de la ecuación de Beer-Lambert (ecuación 4) en un rango de
concentraciones de K3[Fe(CN)6] midiendo el máximo de absorción.
Mida la absorbancia de la solución de K3[Fe(CN)6] 0.001 M en el Spectronic de soluciones a diluciones de 1/2,
1/4, 1/6 , 1/8 y 1/10 La máxima absorción debe observarse en el rango 420±3 nm. Tenga en cuenta que la
celda debe llenarse un poco por encima de la mitad, pero nunca completamente.

Grafique absorbancia A (eje vertical) vs. concentración c (eje horizontal), incluyendo el punto (0,0). Si la ley de
Beer-Lambert (ecuación 4) es válida, debe obtenerse una línea recta con pendiente ε·l, donde l = 1 cm. El valor
obtenido de ε se usará durante todos los cálculos.

Parte B

Cinética

Cada grupo prepara una de las siguientes soluciones teniendo como solvente la Solución A

200 ml a 0.02M de NaNO3 Solución B

100 ml a 0.03M de NaNO3 Solución C
100 ml a 0.05M de NaNO3 Solución D

A un grupo seleccionado se le entregará una solución que consiste en 0.10M de HNO3 y EDTA disódico
deshidratado al 0.001%, para que prepare 500 mL al 0.0025M de ácido ascórbico. Esta es la Solución F.

Pipetee 3 ml de una de las soluciones (B, C, D, E) de K3[Fe(CN)6]:NaNO3 que usted preparó en un matraz de
Erlenmeyer y adicione 3 ml HNO3-EDTA - ácido –ascórbico (Solución F).
Vierta en la celda y mida la absorbancia a la longitud de onda determinada en el punto anterior cada minuto
durante 20 minutos.

Observaciones y Conclusiones

Bibliografía
1 Mircea Georgiou , Massachusetts Institute Technology, MIT. Kinetics of the oxidation of ascorbic acid by
hexacyanoferrate(III) ion. The effect of sodium nitrate on the reaction rate, 1996

2 J.Steinfeld, J.Francisco, W. Hase, Chemical Kinetics and Dynamics 2 edition , prentice hall, New Jersey 1999

Autor: Martha L. Zambrano