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Orgánica
Alejandro Fukusaki Yoshizawa
Néstor Gomero Ostos
Lima – Perú
2016
Guía Práctica de Química Orgánica
© Área de Química
Segunda Edición
Primera reimpresión
IMPRESO EN PERÚ
0
Guía Práctica de Química Orgánica
Autor
MSc Alejandro Fukusaki Yoshizawa
Q.F. Néstor Gomero Ostos
Reservados todos los derechos: ningún material de este manual puede ser reproducido sin autorización expresa por
escrita por los autores. La autorización será en hoja aparte y firmada y adosada a este material. Todo compromiso
suscrito aparte, no se refiere a este manual. Queda exento del compromiso, el fotocopiado interno en una cantidad
no mayor de 100, solo para uso con fines educativos y sin lucro
1
Guía Práctica de Química Orgánica
CONTENIDO
Introducción i
Normas de seguridad ii
Capítulo 2. Cristalización 19
Capítulo 3. Destilación 28
Capítulo 4. Extracción 36
Capítulo 5. Cromatografía 45
Bibliografía 117
2
Guía Práctica de Química Orgánica
INTRODUCCIÓN
3
Guía Práctica de Química Orgánica
Agradezco a todos y cada uno de los profesionales que han revisado y sugerido
algunas modificaciones a los escritos previos a este Manual de Prácticas.
Asimismo, a los doctores Pedro Cueva M. y Juan José León Cam coautores de las
anteriores ediciones del Manual de Prácticas de Laboratorio en Química Orgánica y
que muchas de las experiencias son tomadas de esa edición, cuyo registro se
encuentra actualmente en la Biblioteca Agrícola Nacional.
4
Guía Práctica de Química Orgánica
NORMAS DE SEGURIDAD
5
Guía Práctica de Química Orgánica
PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS
6
Guía Práctica de Química Orgánica
INTRODUCCIÓN
NH4CNO NH2CONH2
7
Guía Práctica de Química Orgánica
C3H8 + 2 O2 3C + 4 H2O
Para este último caso, es necesario realizar una prueba confirmatoria y para ello se
coloca en un tubo de ensayo una pequeña cantidad de muestra y se le adiciona óxido
cúprico. En la boca de salida del tubo se le conecta un tubo de vidrio cuya salida se
sumerge en una solución de hidróxido de bario. Si la muestra es orgánica, libera
dióxido de carbono, éste reaccionará con el hidróxido de bario formando carbonato
de bario, que en un medio acuoso se notara una turbidez por su baja solubilidad del
carbonato en agua.
La aparición de gotas agua en el interior del tubo de ensayo indicará la presencia de
hidrógeno en el compuesto.
8
Guía Práctica de Química Orgánica
Esta combustión hace que libere CO2 que se combinará con el hidróxido de bario
para dar carbonato de bario.
Parte experimental
En una cápsula o crisol de porcelana se coloca una pequeña cantidad de una pastilla
de aspirina o ácido acetil salicílico o antalgina u otro compuesto orgánico,
previamente molida en un mortero, y se somete al calor del mechero. Después de
unos minutos de calentamiento, observe y llene el cuadro correspondiente.
Cápsula
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Guía Práctica de Química Orgánica
2. Prueba definitiva
CO2
Tubo con solución de
hidróxido bario
Figura.1.2 Equipo de
combustión para la
muestra prueba definitiva del
compuesto orgánico
BaCO3
CO2 + Ba(OH)2
10
Guía Práctica de Química Orgánica
B. COMBUSTIÓN
C. SOLUBILIDAD O MISCIBILIDAD
Miscibilidad en Agua
Agua
A B
11
Guía Práctica de Química Orgánica
12
Guía Práctica de Química Orgánica
FACULTAD DE ..........................................
Mesa N° PROFESOR:
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
13
Guía Práctica de Química Orgánica
Conclusión
Evaluación
14
Guía Práctica de Química Orgánica
Conclusión
B. COMBUSTIÓN
1.
3.
4.
Evaluación
15
Guía Práctica de Química Orgánica
C. SOLUBILIDAD O MISCIBILIDAD
2.
3.
4.
1.
2.
3.
Frìo Caliente
Sacarosa
Acetanilida
Ùrea
16
Guía Práctica de Química Orgánica
Evaluación
17
Guía Práctica de Química Orgánica
CUESTIONARIO
18
Guía Práctica de Química Orgánica
CRISTALIZACIÓN
19
Guía Práctica de Química Orgánica
INTRODUCCIÓN
20
Guía Práctica de Química Orgánica
Parte experimental
1. Elección del solvente
Colocar unos miligramos de la muestra indicada por el profesor en un tubo de
ensayo y tratar de disolverlas (frío y caliente) en los siguientes disolventes:
1. Solvente no polar
2. Cloroformo
3. Etanol
4. Agua destilada
Nota: Si la muestra es insoluble en frío calentarla en un baño maría
2. Cristalización
Varilla de vidrio
Solución
Asbesto
a) b)
Figura 2.2. a) Calentamiento, si el solvente NO ES INFLAMABLE, b) filtración por
gravedad, Utilice una plancha de calentamiento).
21
Guía Práctica de Química Orgánica
Embudo Buchner
Cristales
Kitasato Trampa
Muestra a
secar
Desecador
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Guía Práctica de Química Orgánica
FACULTAD DE ..........................................
Mesa N° PROFESOR:
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
PRÁCTICA N° 2: CRISTALIZACIÓN
frío calor frío calor frío calor frío calor frío calor
Conclusión
23
Guía Práctica de Química Orgánica
Evaluación
3. Cristalización de la acetanilida
Evaluación
¿En esta última operación, por qué fue necesario filtrar con embudo de Vástago
corto y no largo?
24
Guía Práctica de Química Orgánica
¿En la segunda operación de filtración, por qué fue necesario enfriar antes la
solución?. ¿A qué razones atribuye la necesidad de enfriar a temperatura
cercana a cero grados, antes de filtrar a presión reducida?
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Guía Práctica de Química Orgánica
CUESTIONARIO
C ur v a d e s o l ub i l i d a d d e l a s us t a nc i a " X "
110
10 0
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
g / 10 0 mL
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
gramos / 100 mLsol
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Guía Práctica de Química Orgánica
27
Guía Práctica de Química Orgánica
DESTILACIÓN
28
Guía Práctica de Química Orgánica
INTRODUCCIÓN
29
Guía Práctica de Química Orgánica
T°
Figura 3.2 . Gráfica obtenida en la
destilación simple de líquidos puros o
con impurezas no volátiles.
Vol
DESTILACIÓN DE MEZCLAS
Según la ley de Raoult: “La presión parcial de un componente (en una solución
ideal) es igual a su presión de vapor multiplicada por su fracción molar”.
Además, la presión de vapor total será igual a la suma de las presiones (de vapor)
parciales de los componentes. Para una mezcla de líquidos a,b,c, etc., esto se
representa así.
Na, Nb, Nc, etc. Son las fracciones molares de Na, Nb, Nc, etc.
30
Guía Práctica de Química Orgánica
DESTILACIÓN FRACCIONADA
Es una técnica que nos permite realizar una serie completa de vaporizaciones y
condensaciones pequeñas en una operación sencilla y continua, valiéndose para ello
de una columna de fraccionamiento cuyo principio es proporcionar una gran
superficie para el intercambio de calor entre el vapor ascendente (más caliente) y el
condensado descendente (más frío). La columna de fraccionamiento se coloca entre
el balón de destilación y el condensador o refrigerante.
El punto de ebullición del azeotropo es, generalmente, mas bajo que el de ambos
componentes. En algunos casos es más alto que el de ellos y casi nunca es
intermedio entre ambos.
Por ejemplo, la destilación de una mezcla de alcohol etílico y agua (cualquiera sea
la proporción de ellos) nunca producirá un alcohol etílico de una concentración
superior al 95,5% (v/v). Es decir la mezcla de 95.5% de alcohol y el 4.5% de agua
es una mezcla azeotrópica cuyo p.e. ( 78.1°C) es inferior al de ambos (78.5° y
100°C).
Primero destilará el de menor p.e., o sea el azeotropo ternario (64.8°C) hasta que se
elimine el agua, luego destilará el azeotropo binario (68.2°C) hasta que se elimine el
exceso de benceno y finalmente destilará el etanol absoluto (78.5°C).
31
Guía Práctica de Química Orgánica
PROCEDIMIENTO
Volumen de 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
destilado
(mL)
Temperatura
(°C)
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Guía Práctica de Química Orgánica
11,0
12,0 8,86 8,73 0,98546
13,0 9,67 9.52 0,98435
14,0 10,49 10,31 0,98326
15,0 11,31 11,11 0,98219
16,0 12,13 11,90 0,98114
17.0 12,95 12,69 0,98011
18,0 13,78 13,49 0,97909
19,0 14,60 14,28 0,97808
20,0 15,43 15,08 0,97708
21,0 16,26 15,87 0,97608
22,0 17,09 16,66 0,97507
23,0 17,92 17,46 0,97406
24,0 18,76 18,26 0,97304
25,0 19,59 19,04 0,97201
26,0 20,43 19,84 0,97097
27,0 21,27 20,63 0,96991
28,0 22,11 21,43 0,96883
29,0 22,96 22,22 0,96772
30,0 23,81 23,01 0,96658
35,0 24,66 23,81 0,96541
40,0 28,96 27,78 0,95910
45,0 33,35 31,74 0,95185
50,0 37,84 35,71 0,94364
55,0 42,47 39,69 0,9344
60,0 47,23 43,66 0,9244
65,0 52,16 47,63 0,9136
70,0 57,21 51,59 0,9021
75,0 62,45 55,56 0,8900
80,0 67,84 59,53 0,8773
85,0 73,54 63,51 0,8639
90,0 79,40 67,47 0,8496
95,0 85,66 71,44 0,8339
100,0 92,41 75,41 0,8161
100,0 79,39 0,7939
33
Guía Práctica de Química Orgánica
FACULTAD DE
Mesa N° PROFESOR:
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
PRÁCTICA N° 3: DESTILACION
Evaluación:
¿Por qué el volumen del liquido para destilar no debe sobrepasar la mitad de la
capacidad del recipiente?.
34
Guía Práctica de Química Orgánica
muestra?.
35
Guía Práctica de Química Orgánica
CUESTIONARIO
a. A y B no forman azeotropo
b. A y B forman azeotropo : A. está presente en gran exceso en
la mezcla inicial.
c. A y B forman azeotropo; B está presente en gran exceso en la
mezcla inicial.
2. Calcular la presión de vapor total a 100 °C de una solución ideal que consta
de 0,6 moles del compuesto “X” y 0,4 moles del compuesto “Y”. La
presión de vapor de X puro a 100 °C es de 600 mm, y el de Y puro a 100
°C es de 80 mm Hg. ¿Cuál es la presión parcial de cada componente en el
vapor?.
36
Guía Práctica de Química Orgánica
EXTRACCIÓN
37
Guía Práctica de Química Orgánica
EXTRACCION LÍQUIDO-SÓLIDO
Para ello se hace uso de equipos adecuados, siendo el mas utilizado el extractor
SOXHLET, que consta de 3 partes fundamentales: El matraz inferior; que contiene
el solvente de extracción, la parte central o extractor propiamente dicho, donde se
coloca la muestra sólida a extraer (Aquí se realiza la extracción) y un refrigerante
superior.
1 1
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
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Guía Práctica de Química Orgánica
En algunos casos es suficiente una sola extracción, pero hay compuestos orgánicos
que por su parcial solubilidad en agua es necesario varias extracciones para
aislarlo.
COEFICIENTE DE REPARTO
Cuando se agita una solución acuosa de una sustancia con un solvente orgánico
(por ejemplo éter), el compuesto se distribuye parcialmente en ambos solventes.
Esta distribución se realiza hasta que alcanza el equilibrio, el que se logra cuando la
relación entre las concentraciones de la sustancia en la capa orgánica y acuosa sea
igual a una constante, llamada Coeficiente de reparto o Coeficiente de
distribución (Kd) que es específica del soluto, del par de solventes y la temperatura
de trabajo.
Kd = Co/Ca = So/Sa
Kd = 0,60/0,12 = 5
39
Guía Práctica de Química Orgánica
Solución:
a) Extracción simple:
X
50
Kd = Co/Ca = 3 = X = 30 mg de ác. Butírico extraído
40-X
50
b) Extracción múltiple:
X´/25
3= X´ = 24 mg extraídas con 25 mL de
(40-X`)/50 benceno (quedan en la fase acuosa
40-24 = 16 mg de ác. Butírico)
2 da. Extracción (25 ml de benceno)
X´´/25
3= X´ ´ = 9,6 mg extraídas con esta segunda
(16-X´´)/50 porción del benceno (quedan en la
fase acuosa 16-9,6 = 6,4 mg de ác.
Butírico
CONCLUSIÓN
Como se puede deducir, en la extracción múltiple se extrae más (24 + 9.6 =33.6
mg) que en la extracción simple (30 mg) habiéndose utilizado en ambos casos un
volumen total de 50ml de Benceno.
40
Guía Práctica de Química Orgánica
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Haga circular agua por el refrigerante e inicie el calentamiento de tal manera que el
solvente hierva suavemente. Continúe la operación hasta que el extracto sifone de
color claro, casi incoloro.
1. ELECCIÓN DE UN SOLVENTE
41
Guía Práctica de Química Orgánica
Agitar a fin de poner en contacto los diferentes solventes con la solución del
colorante, dejar en reposo y observe la densidad y color de la capa orgánica.
(agregar NaCl si se formase emulsión). Observe y compare los resultados.
2. EXTRACCIÓN SIMPLE
Elegido el solvente que reúne las condiciones necesarias para una buena
extracción, se procede a poner en un embudo de separación 15 mL de la
solución de cristal violeta y se añaden 15 mL del solvente elegido. Recoger la
fase orgánica en un tubo de ensayo y la acuosa en otro tubo, tapar los tubos y
guardarlos para una observación y comparación posterior.
3. EXTRACCIÓN MÚLTIPLE
42
Guía Práctica de Química Orgánica
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
PRÁCTICA N° 4: EXTRACCIÓN
Evaluación:
43
Guía Práctica de Química Orgánica
Extracción Simple
Evaluación
¿Cómo pudo comprobar que en la solución acuosa queda muy poco de la
sustancia extraída?.
Evaluación
¿Cómo demuestras que la extracción múltiple es más eficiente que la
simple?.
44
Guía Práctica de Química Orgánica
CUESTIONARIO
45
Guía Práctica de Química Orgánica
CROMATOGRAFÍA
46
Guía Práctica de Química Orgánica
INTRODUCCIÓN
a) Vista frontal
b) Vista transversal(corte)
Fija o estacionaria
(Silicagel, alúmina
almidón, celulosa, etc.)
S o p o r t e (v i d r i o ,
Plástico fibras,,
metal)
Fase móvil
Muestra
47
Guía Práctica de Química Orgánica
TIPOS DE CROMATOGRAFÍA
Por ello, es más común clasificarla en: Cromatografía sobre papel, en capa fina
(c.c.f.), en columna (c.c.), en fase gaseosa (c.g.), Cromatografía de alta
performancia (HPLC) según la técnica empleada y la naturaleza de las fases.
1. CROMATOGRAFIA DE ADSORCIÓN
Solvente
Muestra
Fase estacionaria
soporte
48
Guía Práctica de Química Orgánica
Fase estacionaria
(líquida)
Sembrado Secado
Desarrollo
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Guía Práctica de Química Orgánica
B Frente
b c
A
a
Origen
Rf de A = a/c y Rf de B = b/c
50
Guía Práctica de Química Orgánica
debe estar pulverizado y seco. Si es de partición, las partículas sólidas deben estar
cubiertas de una capa líquida.
El eluyente tratará de arrastrar las sustancias hacia abajo, mientras que la fase fija
tratará de retenerlas. Según el equilibrio adsorción desorción o según el coeficiente
de solubilidad de cada compuesto, algunos serán desalojados (eluidos) más
rápidamente que otros, y los recibiremos primero.
El llenado tiene por objeto preparar una columna uniformemente compacta, sin
rajaduras ni burbujas de aire. Puede hacerse de 2 maneras:
Solvente de desarrollo
Adsorbente
Columna
cromatográfica
eluato
51
Guía Práctica de Química Orgánica
PARTE EXPERIMENTAL
e) Cuando la fase móvil haya ascendido unos 8-10 cm, retire el papel, marque
el frente del solvente (con lápiz) y déjelo secar.
53
Guía Práctica de Química Orgánica 54
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
PRÁCTICAS N° 5: CROMATOGRAFÍA
Distancias
(Muestra, cm)
Distancia
(solvente, cm)
Rf
54
Guía Práctica de Química Orgánica 55
Mezcla
Comp. A Comp. B comp. A comp.B
Distancias B
(Muestra, cm)
Distancia
(solvente, cm)
Rf
EVALUACIÓN
¿Cuál de los dos compuestos tiene mayor afinidad por la fase fija
o estacionaria?
¿Si un compuesto “X” tiene mayor Rf que “Y”, es indicativo que tiene
mayor afinidad por la fase móvil?
55
Guía Práctica de Química Orgánica 56
Papel
Rf A =
Rf B =
C.C.F
Rf A =
Rf B =
3. CROMATOGRAFIA EN COLUMNA
Evaluación
¿Hubo diferencia en cuanto a la cantidad de muestra sembrada?
56
Guía Práctica de Química Orgánica 57
57
Guía Práctica de Química Orgánica 58
CUESTIONARIO
8. Explique algún método para localizar las bandas de adsorción cuando se trabaja
con sustancias incoloras en una columna.
58
Guía Práctica de Química Orgánica 59
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE HIDROCARBUROS
59
Guía Práctica de Química Orgánica 60
INTRODUCCIÓN
ALCANOS Y ALQUENOS
1-Bromobutano
2-Bromobutano
60
Guía Práctica de Química Orgánica 61
El doble enlace en un alqueno hace que la molécula sea más reactiva y presente
reacciones de ADICIÓN. Frente al bromo disuelto en tetracloruro de carbono, da
derivados dihalogenados adyacentes.
1-Buteno 1,2-dibromobutano
Eteno
1,2-Etanodiol
No hay reacción
Butano
No hay reacción
Benceno
Otro ensayo para doble enlace C = C, es la reacción con ácido sulfúrico (H2SO4).
Los hidrocarburos saturados y aromáticos al medio ambiente no reaccionan,
mientras que los instaurados adicionan H2SO4.
61
Guía Práctica de Química Orgánica 62
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
Ejemplo de nitración
Calor
+ HNO3 - NO2 + H2O
PARTE EXPERIMENTAL
A cada uno de los tubos agréguele 4 gotas de Br2/CCl4. Guardar el tubo Nº1 en
un cajón (oscuridad).
Observe las diferencias en la coloración. Después de 10’ retirar el tubo N°1 del
cajón y comparar con el tubo N°2. Explique
62
Guía Práctica de Química Orgánica 63
63
Guía Práctica de Química Orgánica 64
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
Alcano
Alqueno
Aromáticos
Muestra problema N°
64
Guía Práctica de Química Orgánica 65
Evaluación
¿Es necesaria la presencia de luz, en la reacción de halogenación, para que
reaccionen los alcanos?. ¿Cómo verificó la necesidad de luz en la reacción?
¿De qué manera comprobó que la velocidad de reacción en los alquenos fue
superior a los otros hidrocarburos?
Hidrocarburos
Alcanos
Alquenos
Aromáticos
Muestra Problema N°
65
Guía Práctica de Química Orgánica 66
Evaluación:
Reactivos
H2SO4 Observación
Hidrocarburos
Aromáticos
Muestra Problema N°
66
Guía Práctica de Química Orgánica 67
Evaluación:
Reactivos
HNO3 Observación
Hidrocarburos
Aromáticos
Muestra Problema N°
67
Guía Práctica de Química Orgánica 68
CUESTIONARIO
1. Se tiene cuatro frascos con muestra de hidrocarburos (saturados,
insaturados y aromáticos) y de cada uno de los frascos se toman muestras
para realizar las pruebas químicas para identificarlos. El siguiente cuadro
muestra los resultados de las pruebas.
d) Fenantreno + H2SO4
68
Guía Práctica de Química Orgánica 69
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE ALCOHOLES
69
Guía Práctica de Química Orgánica 70
INTRODUCCIÓN
Los alcoholes son compuestos orgánicos que tienen el grupo hidroxilo unido
directamente a un carbono saturado y los fenoles a un anillo aromático.
CH3 CH3
CH3 CH3
Alcohol etílico Alcohol isopropílico Alcohol t-butílico
(Primario) (Secundario) (Terciario)
Los alcoholes son menos ácidos que los fenoles. La diferencia de la acidez relativa
entre el alcohol y fenol se debe a: por el efecto inductivo de los grupos alquilos
que refuerza el enlace O-H y por estabilidad por resonancia del anillo aromático,
que debilita el enlace O-H en los fenoles.
2R - OH + Naº 2R - O - Na+ + H2
Alcohol alcóxido Hidrógeno (gas)
70
Guía Práctica de Química Orgánica 71
OXI
Alcohol 1° R - CH2OH RCOOH Ácido carboxílico
OXI
Alcohol 2° R2CHOH R2C = 0 Cetona
OXI
Alcohol 3° R3COH No reacciona
Los fenoles los reconoceremos con el ensayo de cloruro férrico, con el cual dan
colores violeta o azulado.
PARTE EXPERIMENTAL
1. Ensayo de Lucas
71
Guía Práctica de Química Orgánica 72
3. Ensayo de Bordwell-Wellman
72
Guía Práctica de Química Orgánica 73
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
Reactivos
Sodio Observación
Compuestos
Alcohol primario
Alcohol secundario
Alcohol terciario
Fenol
Muestra problema N°
73
Guía Práctica de Química Orgánica 74
Evaluación
74
Guía Práctica de Química Orgánica 75
2. ENSAYO DE LUCAS
Reactivos
ZnCl2/HCl Observación
Compuestos
Alcohol primario
Alcohol secundario
Alcohol terciario
Muestra problema N°
Evaluación:
75
Guía Práctica de Química Orgánica 76
3. ENSAYO DE BORDWELL-WELLMAN
Reactivos
H2SO4/CrO3 Observación
Compuestos
Alcohol primario
Alcohol secundario
Alcohol terciario
Muestra problema N°
Evaluación:
76
Guía Práctica de Química Orgánica 77
Reactivos
FeCl3 Observación
Compuestos
Alcohol primario
Alcohol secundario
Alcohol terciario
Fenol
Muestra problema N°
Evaluación:
OH
77
Guía Práctica de Química Orgánica 78
CUESTIONARIO
4. Dibuje las estructuras de los alcoholes y los reactivos que se necesitan para
producir:
a) Cloruro de t-butilo b) 2-buteno
Incluya las reacciones para producir estos compuestos a partir del alcohol que
eligió.
6. ¿Con cuál de los reactivos utilizados en esta práctica , podemos afirmar que una
infusión de té tiene derivados fenólicos.
78
Guía Práctica de Química Orgánica 79
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
79
Guía Práctica de Química Orgánica 80
INTRODUCCIÓN
El grupo carbonilo es un grupo polar. Así los aldehídos y cetonas tienen el punto de
ebullición más alto que los hidrocarburos de similar peso molecular.
Aldehídos
H R Ar
C=O C=O C=O
H H H
Cetonas
R R Ar
R Ar Ar
Los aldehídos y cetonas por tener el mismo grupo funcional presentan numerosas
reacciones químicas comunes. Entre ellas tenemos las de adición (Bisulfito de
sodio), condensación (formación de fenilhidrazonas, 2-4-dinitrofenilhidrazonas)
etc.
Sin embargo, otras reacciones permiten diferenciarlos por ejemplo las cetonas se
caracterizan por ser muy estables y son oxidadas solamente en condiciones
enérgicas mientras que los aldehídos son oxidados fácilmente a ácidos. Es por ello
que los aldehídos reducen el licor de Fehling y la solución de nitrato de plata
amoniacal (ensayo Tollens) con formación de óxido cuproso y plata metálica,
respectivamente. Estas dos primeras pruebas nos permiten diferenciar los aldehídos
de las cetonas (ensayos de diferenciación).
80
Guía Práctica de Química Orgánica 81
R - CHO + 2Ag(NH3) 2OH R - COONH4 + 3 NH3 + 2 Agº + H2 O
Aldehído R. de Tollens Plata Metálica
(Espejo)
NO2 NO2
Las cetonas son fácilmente obtenidas por oxidación del correspondiente alcohol
secundario por ej.
OH O
[O]
Ciclohexanol Ciclohexanona
81
Guía Práctica de Química Orgánica 82
PARTE EXPERIMENTAL
1. Ensayo de Fehling
2. Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas.
82
Guía Práctica de Química Orgánica 83
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
2,4-Dinitrofenilhidracina Discusión
Aldehído
Cetona
Muestra N°
83
Guía Práctica de Química Orgánica 84
Evaluación
¿Cómo verificó la presencia de los grupos carbonílicos de aldehídos y cetonas?
Cetona
Muestra N°
Evaluación:
¿Cómo verificó que la reacción de Fehling dio positiva?
84
Guía Práctica de Química Orgánica 85
Evaluación:
Schiff Observación
Aldehído
Cetona
Muestra Problema No
85
Guía Práctica de Química Orgánica 86
CUESTIONARIO
1. Marque con una “X” los compuestos que se pueden oxidar con el reactivo de
Tollens
2. Se tiene una muestra "M" con grupo carbonilo, a la cual se le ha realizado las
siguientes pruebas:
Resultado - - +
86
Guía Práctica de Química Orgánica 87
PROPIEDADES QUÍMICAS
LÍPIDOS SAPONIFICABLES
87
Guía Práctica de Química Orgánica 88
INTRODUCCIÓN
O
CH2OH R1 - COOH
|| + |
H
CH - OH + R2 - COOH
O CH2 - OC - R1 |
CH2OH R3 - COOH
|| |
GLICEROL ÁCIDOS
R2 - CO - CH O GRASOS
Los tres radicales ácidos unidos a la molécula de glicerol pueden ser iguales o
diferentes en este último caso se conoce como glicérido mixto y por hidrólisis
obtendremos una mezcla de varios ácidos grasos diferentes.
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Guía Práctica de Química Orgánica 89
PARTE EXPERIMENTAL
El jabón que se separa es filtrado con succión y se lava con 10 mL de agua fría
y luego realice los siguientes ensayos:
Al diluir esta solución con agua, aparecerá una coloración roja (Explique
este fenómeno).
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Guía Práctica de Química Orgánica 90
90
Guía Práctica de Química Orgánica 91
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
Evaluación:
¿Cómo comprobó que la saponificación fue completa?
91
Guía Práctica de Química Orgánica 92
92
Guía Práctica de Química Orgánica 93
CUESTIONARIO
93
Guía Práctica de Química Orgánica 94
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE CARBOHIDRATOS
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Guía Práctica de Química Orgánica 95
INTRODUCCIÓN
ENSAYO DE MOLISH
Es una prueba que nos permite reconocer azúcares de otras sustancias. Los
monosacáridos por acción de un ácido fuerte se deshidratan produciendo furfural o
derivados del furfural, que por acción del -naftol forma un complejo coloreado
(Azul). Los di y polisacáridos son hidrolizados a monosacáridos, por acción del
ácido fuerte y luego son convertidos a furfural o derivados del furfural.
CHO CHO
| |
CHOH C
| ||
CHOH CH
| H+ | O
CHOH CH HOCH2 O CH+O 3 H2O
| ||
CHOH C
| | 5-hidroximetilfurfural
CH2OH CH2OH
La presencia del grupo aldehído en las aldosas les proporciona poder reductor. El
grupo cetona (usualmente no reductor) también será reductor si presenta un grupo
hidroxilo en su carbono adyacente (alfa) como ocurre en las cetosas. Esto hace que
las Reacciones de Fehling y Tollens no sean útiles para diferenciar aldosas de
cetosas.
El carácter reductor de las cetosas ha sido explicado como un efecto del medio
alcalino en que se encuentran estos reactivos. Se ha encontrado que los álcalis
diluidos producen en estas moléculas una parcial ISOMERIZACIÓN que
transforma moléculas de cetosa en aldosa.
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Guía Práctica de Química Orgánica 96
CH2OH
|
C=O Cetosa
|
H - C - OH
CHO CHOH CHO
HO - C - H C - OH H - C - OH
| | |
H - C - OH H - C - OH H - C - OH
Son estas aldosas las causantes del poder reductor. Los azúcares no reductores
serán aquellos cuyo grupo carbonilo está enlazado (formando acetales) y no
contienen grupo carbonilo libre ni potencial.
FENILOSAZONAS
CHO CH = N - NH -
N - NH -
H2N - NH NH2
+ 3 + + NH3 + 2H2O
CH2OH CH2OH
D-Glucosa Glucosazona Anilina
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Guía Práctica de Química Orgánica 97
HIDRÓLISIS DE Di Y POLISACÁRIDOS
PARTE EXPERIMENTAL
3. Formación de osazonas
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Guía Práctica de Química Orgánica 98
caliente por 1.5´, saque y agite. Continúe calentando. Después de los 20´de
calentamiento aparecen los cristales de osazona.
4. Hidrólisis de la sacarosa
5. Hidrólisis de almidón
Estos ensayos deben realizarse hasta que la coloración con el lugol y el ensayo
de Fehling nos indiquen que todo el almidón se ha transformado en glucosa.
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Guía Práctica de Química Orgánica 99
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
Molish Observación
Glucosa
Fructosa
Sacarosa
Almidón
Muestra problema N°
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Guía Práctica de Química Orgánica 100
Evaluación:
Glucosa
Fructosa
Sacarosa
Almidón
Muestra problema N°
100
Guía Práctica de Química Orgánica 101
Evaluación:
101
Guía Práctica de Química Orgánica 102
3. Hidrólisis de la sacarosa
R. Fehling Observación
Sacarosa
Sacarosa hidrolizada
Evaluación :
Hidrólisis de almidón
Tiempo 0 3 6 9 12 15 18 21
(min)
Lugol
Fehling
102
Guía Práctica de Química Orgánica 103
Evaluación
103
Guía Práctica de Química Orgánica 104
CUESTIONARIO
a) D-Alosa e) Lactosa
b) D-Arabinosa f) Maltosa
c) Glucógeno g) Sacarosa
d) Celulosa h) D-Ribosa
3. Dibujar las estructuras de los glúcidos que dan la misma osazona que la
D-Ribosa.
4. Expl i que por qué l as cet osas dan reacci ón posit i va con el
react ivo de Fe hl i ng.
a) D-Arabinosa c) D-Altrosa
b) D-manosa d) D- Sacarosa
6. E x p l iq u e , al me n o s t r es r ea c t i vo s , q u e s e ut il i za n par a
reconocer a los azúcares reductores.
104
Guía Práctica de Química Orgánica 105
PROPIEDADES QUÍMICAS
AMINOÁCIDOS Y PROTEÍNAS
105
Guía Práctica de Química Orgánica 106
INTRODUCCIÓN
Las proteínas, junto con los carbohidratos y los lípidos constituyen los 3 grupos de
compuestos de mayor importancia en los sistemas biológicos.
Químicamente las proteínas, son polímeros naturales (su peso molecular puede ser
de varios millones) cuyas unidades (monómeros) son los aminoácidos. Son mucho
más complejos que los polisacáridos porque, a diferencia de éstos, las unidades
que forman las proteínas no son idénticas.
Se diferencian casi siempre por la estructura diferente del grupo -R, el que puede
ser alifático, alicíclico, aromático, heterocíclico, etc., pudiendo además contener
otros grupos funcionales o grupos amino o carboxilo adicionales.
Los aminoácidos se unen mediante un enlace tipo amida (conocido como ENLACE
PEPTÍDICO) entre el carboxilo de una unidad y el grupo amino de la otra,
formando así los: dipéptidos, tripéptidos, etc., cuando el peso molecular es mayor
se llaman polipéptidos (PM hasta unos 10,000). Si la cadena es aún más grande,
toman el nombre de proteínas.
R O R´ O H R O H R´ O
H | || H | || -H2|O | || | | ||
N-CH-C-OH + N - CH - C - OH -N-CH -C-N-CH-C-
H H
Enlace peptídico
R - CH - COOH
|
NH2
-OH H+
- -
R - CH - COO R - CH - COO R - CH - COOH
| | |
NH2 H+ +NH3 -OH +NH3
Desnaturalización de proteínas
Se da este nombre a todo proceso que, sin ruptura o formación de enlaces químicos
o de valencia, determina una modificación en las propiedades de la proteína nativa;
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Guía Práctica de Química Orgánica 107
También puede ser producida por algunos solventes orgánicos como alcohol o
cetona. Si la acción de estos agentes es prolongada, el proceso se hace irreversible,
no pudiendo la proteína volver a su estado primitivo.
REACCIONES DE COLORACIÓN
Reacción xantoproteica
Prueba de Millon
Es una prueba característica para restos fenólicos, dando una coloración rosa
salmón: el reactivo de Millón es una mezcla de mercurio y ácido nítrico (nitrato
mercurioso y mercúrico)
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Guía Práctica de Química Orgánica 108
tomando la solución un color marrón o gris oscuro. Esto se debe a que el azufre se
libera en medio alcalino y a ebullición, formando la sal de plomo.
Reacción de Biuret
PARTE EXPERIMENTAL
1. Reacción de ninhidrina
2. Reacción xantoproteica
3. Prueba de Millon
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Guía Práctica de Química Orgánica 109
5. Reacción de Biuret
6. Desnaturalización de la albúmina
a) 20 gotas de agua
b) 20 gotas de solución de albúmina
c) 20 gotas de agua más 3 gotas de ácido clorhídrico 10%
d) 20 gotas de solución de albúmina más 3 gotas de ácido clorhídrico al 10%
e) 20 gotas de agua más 3 gotas de solución de NaOH al 10%
f) 20 gotas de solución de albúmina más 3 gotas de solución de NaOH al
10%.
Observe que los 6 tubos constituyen 3 parejas: a con b; c con d y e con f. Los
miembros de cada pareja se diferencian únicamente en que mientras un tubo
tiene solución de proteína, en el otro ésta se ha sustituido por agua destilada.
Los tubos con agua (a,c y e) constituyen el "blanco" o patrón de comparación
de aquellos que tienen proteína. Una de las parejas están en medio neutro, la
otra en medio alcalino y la otra en medio ácido. Los ensayos en blanco (sin
proteína) son necesarios para determinar si el efecto observado se debe
realmente a la precipitación de la proteína o es el hidróxido metálico el que
está precipitando.
109
Guía Práctica de Química Orgánica 110
110
Guía Práctica de Química Orgánica 111
Integrantes: 1) 2)
3) 4)
Evaluación:
111
Guía Práctica de Química Orgánica 112
Xantoproteica Observación
Tirosina
Glicina
Albúmina
Muestra problema N°
Evaluación:
¿De qué manera identificó que el aminoácido y la proteína cuenta con restos
bencénicos?.
Tirosina
Glicina
Albúmina
Muestra problema N°
112
Guía Práctica de Química Orgánica 113
Evaluación:
¿Si una muestra da positiva la prueba de Millon, necesariamente tiene que dar
positiva la prueba Xantoproteica?
Glicina
Albúmina
Muestra problema N°
113
Guía Práctica de Química Orgánica 114
Evaluación:
Biuret Observación
Cisteína
Glicina
Albúmina
Muestra problema N°
114
Guía Práctica de Química Orgánica 115
Evaluación:
Desnaturalización de la albúmina
Temperatura (°C)
Alcohol etílico
Ácido clorhídrico
(concentrado)
Cu2+ [Fe(CN)6]3-
20 gotas de agua
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Guía Práctica de Química Orgánica 116
Evaluación:
Formule una ecuación química, para cada uno, que explique estas reacciones.
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Guía Práctica de Química Orgánica 117
CUESTIONARIO
a) Triptófano d) Fenilalanina
b) Tirosina e)Metionina
c) Histidina f) Glicina
8. ¿Por qué el ácido nítrico produce una coloración amarilla cuando se pone en
contacto con un pedazo de cabello o piel?
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Guía Práctica de Química Orgánica 118
Bibliografía
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