Volumetría de formación de complejos: Indicadores.
Determinación de Calcio y
Magnesio en aguas(Dureza) y de Cobre y Níquel en Aleaciones (moneda).
Potenciometría Complejométrica.
1. OBJETIVOS
1.1. OBJETIVO GENERAL:
Asimilar y aplicar los conocimientos acerca de las reacciones
de formación de complejos para determinar la cantidad de
cationes presentes en un analito o muestra.
1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS:
 Identificar los diferentes indicadores metalocrómicos para
iones metálicos dependiendo de las condiciones y
propiedades de las sustancias implicadas en la titulación.
 Adquirir práctica en procesos titulación complejométrica,
cálculo y análisis de los resultados obtenidos.
 Analizar la cantidad de Magnesio y de Calcio con EDTA en
una muestra de agua para determinar su dureza.
 Analizar con EDTA la cantidad de Niquel y de Cobre
presentes en la aleación con la que están fabricadas las
moneda de 200 pesos colombianos.
 Hacer uso de técnicas potenciométricas para seguir la
titulación de los cationes enunciados con EDTA.
2. MARCO TEÓRICO
La volumetría de formación de complejos se basa en la
formación de un complejo soluble o algo soluble mediante la
reacción de la especie que se valora (generalmente un ion
metálico) y la solución valorante constituida por un agente
acomplejante o QUELATO. Así, la aplicación fundamental de
esta técnica está dirigida a la cuantificación de elementos
metálicos por medición volumétrica del quelato o agente
acomplejante.
Muchísimas reacciones químicas dan moléculas o iones
complejos; pero pocas pueden usarse en volumetría, pues la
mayoría de los complejos son inestables o no reaccionan
completamente para usarse en una valoración cuantitativa.
Para que una reacción química de formación de complejos
pueda usarse en valoraciones complejométricas debe cumplir
los siguientes requisitos:
i. Formar solo un compuesto definido.
ii. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones
secundarias.
iii. El valorante y el complejo formado han de ser
estables.
iv. La reacción debe ser rápida.
5. Se ha de disponer un medio visible para determinar
el punto estequiométrico o punto final de la
1 cada uno de estos últimos con un par de electrones no
valoración
1
Complejometria. URL: http://www.monografias.com/trabajos105/volumetria-
formacion-complejos/volumetria-formacion-complejos.shtml#ixzz3qxofQnJW
2.1. Valoración con agentes acomplejantes
inorgánicos
La mayoría de los ligandos inorgánicos sencillos son
monodentados, lo cual puede conllevar una baja estabilidad
del complejo y unos puntos finales de valoración
- -
indistinguibles. Son ejemplos de ellos el amoniaco NH3, Cl , CN ,
-
SCN .
Para que una reacción de formación de complejos sea
aplicable al análisis volumétrico es necesario que el complejo
formado sea lo suficientemente estable. Esta premisa se
cumple con muchos complejos amoniacales, cianurados, etc.,
por lo que, en principio se podrían utilizar estos complejos
para la determinación volumétrica de muchas especies. Por
ejemplo, para el complejo Cd(CN)4 , log 4=17.9, parece que
2–
2+ –
es factible la valoración de Cd con CN ; sin embargo, en la
práctica ello no es posible por la formación de otros complejos
+ 2–
intermedios: Cd(CN) , Cd(CN)2, Cd(CN) , lo que impide que
–
haya una relación estequiométrica sencilla entre el CN y el
2+
Cd . El empleo de ligandos polidentados o quelatos evita este
inconveniente y, entre los mencionados ligandos, ocupa un
lugar destacado el EDTA y algunos de sus derivados. [1]
2.2. Valoración con Agentes Acomplejantes
Orgánicos
Estos reactivos son particularmente útiles en la precipitación
de metales, en la formación de enlaces con metales para evitar
interferencias en la extracción de metales de un disolvente a
otro y en la formación de complejos que absorben la luz para
determinaciones espectrofotométricas. Los reactivos orgánicos
más útiles forman complejos con los iones metálicos son los
quelatos o ligandos polidentados.
2.2.1. Valoraciones con Ácidos Aminocarboxilicos
Las aminas terciarias que también contienen grupos
carboxílicos son quelatos que forman complejos muy estables
con muchos iones metálicos.
2.2.2. Ácido Etilendiaminotetraacetico EDTA (H2Y2-).
Esta molécula contiene seis posibles sitios de enlace con un ion
metálico: los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino,
compartidos;, el EDTA es un ligando hexadentado.
Las múltiples especies del EDTA se abrevian como H4Y
- 2- 3-
(bidentado), H3Y (tridentado), H2Y (tetradentado), HY
4-
(pentadentado) y Y (hexadentado).
Las disoluciones de EDTA son especialmente valiosas como
valorantes, ya que el reactivo se combina con los iones
Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
metálicos en proporción 1 : 1 independientemente de la carga Las constantes sucesivas de los equilibrios anteriores, a 20ºC,
del catión. son
-2 + -
Ka1= 1,0 * 10 = [H (ac)] * [H3Y (ac)]
El EDTA es un reactivo notable no solo porque forma [H4Y(ac)]
complejos con todos los cationes, salvo los metales alcalinos,
sino también porque muchos de estos complejos tienen la -3 + 2-
Ka2= 2,14 * 10 = [H (ac)]
* [H2Y (ac)]
estabilidad suficiente para llevar a cabo valoraciones. Esa -
[H3Y (ac)]
considerable estabilidad resulta de los diversos sitios -7 + 3-
Ka3= 6,92 * 10 = [H (ac)] * [HY (ac)]
acomplejantes de la molécula que dan lugar a una estructura 2-
[H2Y (ac)]
en forma de jaula (ver figura 1), en la que el catión queda
rodeado de manera efectiva y aislado de los otros iones y/o -11 + 4-
Ka4= 5,5 * 10 = [H (ac)]
* [Y (ac)]
moléculas presentes en el medio o solución. 3-
[HY (ac)]

A partir de esos valores se puede calcular la distribución de las

distintas especies del EDTA para cada valor particular del pH de
la disolución. Un valor de α igual a 1 indica que el 100 % del
EDTA está en esa forma, mientras que un valor igual a 0 indica
que esa especie no está presente al pH elegido. A pH > 12
prácticamente todo el EDTA está presente como anión
4-
tetravalente Y , mientras que alrededor de pH 8 predomina la
3-
especie HY ; a pH 4,4 la solución contiene principalmente
2-
iones H2Y , ver figura 2.
Figura 1: EDTA formando un complejo con un metal

2+ 3- 2- +
M (ac) + HY (ac)  MY (ac) + H (ac)

2- 2- +
kfMY = [MY (ac)] * [H (ac)]
2+ 3-
[M (ac)] * [HY (ac)]

El EDTA juega un papel importante como agente acomplejante

fuerte de metales en procesos industriales y en productos tales
como detergentes, productos de limpieza y aditivos
alimentarios que impiden la oxidación de alimentos catalizada
por metales. [2]

2.2.1.1. Efectos del pH

El EDTA es un ácido tetraprótico, tiene cuatro hidrógenos Figura 2: Distribución de las diferentes especies del EDTA en función
ácidos. Desde este punto de vista, se suele representar por el del pH de la disolución.
símbolo H4Y, donde H son los hidrógenos de los cuatro grupos
carboxilo e Y representa el resto de molécula. Esa es, 2.3. Valoraciones Potenciométricas de Reacciones
precisamente, la especie ligando usual en el EDTA, pero las Complejométricas.
especies posibles en disolución dependerán del pH de la En la valoración complejométrica un ion metálico reacciona
misma: con un ligando apropiado para formar un complejo, y el punto
-
H4Y + H2O  H3Y + H3O o
+ de equivalencia se determina mediante un indicador o un
- +
H4Y(ac)  H3Y (ac) + H (ac) ka1 método instrumental adecuado como la potenciometría.
El progreso de una valoración complejométrica se ilustra
- 2- + generalmente con una curva de valoración que habitualmente
H3Y + H2O  H2Y + H3O o
- 2- + es una gráfica de pM en función del volumen de valorante
H3Y (ac)  H2Y (ac) + H (ac) ka2
añadido. Recuerde que pM= - log [M]. En la mayoría de las
2- 3- +
valoraciones complejométricas, el ligando es el valorante y el
H2Y + H2O  HY + H3O o ion metálico el analito. Como valorantes los ligandos
2- 3- +
H2Y (ac)  HY (ac) + H (ac) ka3 multidentados, en particular los de cuatro o seis grupos
dadores, tienen dos ventajas sobre los monodentados.
3- - +
HY + H2O  Y4 + H3O o Primera, su reacción con los cationes es más completa y por
3- - +
HY (ac)  Y4 (ac) + H (ac) ka4 consiguiente proporcionan puntos finales más nítidos, y
segundo reaccionan con los iones metálicos en una sola etapa,

Borrador para el Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027. P. Hernández C. pág. 2

Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
mientras que la formación de complejos con ligandos Y su comportamiento como acido débil se describe mediante
monodentados implica habitualmente dos o más especies las siguientes ecuaciones:
intermedias que dificultan llegar a una reacción completa.
- 2- + -7
La grafica 3 explica lo anterior: H2In (ac) rojo  HIn (ac) azul +H (ac) ka1 = 5,0 * 10

2- 3- + -12
HIn (ac) azul  In (ac) naranja +H (ac) ka2 = 2,8 * 10

2+ +
H2In(ac) azul + M (ac)  MIn(ac) rojo + 2 H (ac)

+ 2
KfMIn = [MIn(ac)] * [H (ac)]
2+
[H2In(ac)] * [M (ac)]

Se observa que los ácidos y sus bases conjugadas tienen

colores destinos, así pues el Negro de Eriocromo T se
comporta como indicador ácido-base y también como un
indicador metalocrómico.
Los complejos metálicos del Negro de Eriocromo T por lo
general son rojos, color que permanece hasta el punto de
equivalencia en una valoración del ion metálico, ante el primer
leve exceso de EDTA, la disolución se torna azul como
Figura 3: Curva de titulación potenciométrica de reacciones
complejométricas. consecuencia del agotamiento del ión metálico “libre” o
acomplejado con el indicador o no acomplejado con el ligando
La curva A se obtiene para una reacción en la que un ion y la ocurrencia de la reacción siguiente:
metálico M con un numero de coordinación 4 reacciona con un 3- 2- 2-
ligando tetradentado D para formar el complejo MD. La curva MIn(ac) rojo + HY (ac)  HIn (ac) azul + MY (ac)

B es la reacción de M con un ligando bidentado B para obtener

MB2 en dos etapas. La curva de C es la de un ligando
monodentado A qué forma MA4 en cuatro etapas.
Estas curvas demuestran que se obtiene un punto final mucho
más nítido con una reacción que ocurre en una sola etapa, por
ello habitualmente se prefieren ligando multidentados en las
valoraciones complejométricas
Otros indicadores comunes son colorantes orgánicos, tales
como Sulfona Fast Negro, Eriocromo Red B, Patton Reeder o
Murexide. El cambio de color indica que el indicador ha sido
desplazado de los cationes metálicos en solución cuando se ha
alcanzado el punto final por el ligante o reactivo acomplejante
2-
valorante o sea kfMIn < kfMY .

2.4. Indicadores para valoraciones con EDTA

Los indicadores para valoraciones complejométricas,
conocidos como indicadores metalocrómicos son por lo
general colorantes orgánicos que forman complejos
coloreados con iones metálicos en un intervalo de pM que es
característico de cada catión, colorante y pH. Estos complejos
tienen un color intenso y son distinguibles a simple vista en
-6
concentraciones molares que van de 10 a 10 M.
-7
El Negro de Eriocromo T es un indicador característico de iones
metálicos que se utiliza en la valoración de diversos cationes
comunes, su fórmula estructural se muestra a continuación
Figura 4: Estructura molecular del NET
2.5. Métodos de Valoración con EDTA
2.5.1. Valoración directa
Muchos de los metales de la tabla periódica se determinan
mediante valoración con disoluciones patrón de EDTA. Algunos
métodos se basan en indicadores que responden al propio
analito, mientras que otros se basan en un ion metálico
añadido.
 Métodos basados en indicadores para el analito
Con los indicadores que corresponden directamente al metal
 Métodos basados en indicadores para un ion metálico
añadido
Los indicadores directos no se pueden usar en todos los casos,
ya sea porque no se dispone de un indicador con un intervalo
de transición apropiado o porque la reacción entre el ion
metálico y el EDTA es tan lenta que hace imposible la
valoración. Cuando no se dispone de un buen indicador directo
para el analito, se puede añadir una pequeña cantidad de un
ion metálico para el cual se tiene un indicador apropiado. El
ion metálico adicionado debe formar un complejo menos
estable, con menor kf, que el ion analito.
 Métodos potenciométricos

Borrador para el Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027. P. Hernández C. pág. 3

Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
En la valoración con EDTA de iones metálicos para los cuales se
dispone de un electrodo específico del ion se pueden usar las 2.5.3. Valoración por desplazamiento
medidas de potenciales para la detección del punto final. Se introduce en la disolución del analito un exceso cuantificado
 Métodos espectrofotométricos de una disolución que contiene el complejo de EDTA con
La medida de la absorción de radiación ultravioleta y visible magnesio o zinc. Si el analito forma un complejo más estable
también se puede usar para determinar los puntos finales de que el del zinc o el magnesio, ocurre la siguiente reacción de
2+
valoraciones, en estos casos el instrumento responde al desplazamiento, donde M es el catión analito
cambio de color en la valoración, en vez de basarse en una
2- 2+ 2- 2+
determinación visual del punto final. MgY (ac) + M (ac)  MY (ac) + Mg (ac)

2- 2- 2- 2-
kf MgY < kf MY o kf ZnY < kf MY

3. VALORACIONES CON EL LIGANDO POLIDENTADO EDTA

2+ 2+
3.1. Determinación de Ca (ac) y Mg (ac).
Dureza del Agua.
2+
La determinación de ión calcio [Ca (ac)] y/o ión Magnesio
2+
[Mg (ac)] en aguas naturales, industriales o servidas se
denomina análisis de dureza de aguas; determinación que
usualmente se realiza por valoración o titulación
complejométrica con EDTA por estar en rango de
-3 -2
concentraciones bajas del orden de A * 10 a A * 10 M, o
entre 10 y 1000 mgr/L o ppm expresados como CaCO3

El pH de trabajo en los procedimientos para la determinación

de la dureza del agua que se utilizarán en este trabajo será de
10 en la determinación de la dureza total y de 12 en la
determinación de la dureza cálcica, por tanto, los procesos de
formación de los complejos se pueden escribir:
+ -10
A pH = 10 o [H (ac)] = 1,0 * 10 M
Figura 5: Distribución de las Constantes Condicionales según el pH 2+ 3- 2- + 2-
para los diferentes complejos de los Cationes con el EDTA. Ca (ac) + HY (ac)  CaY (ac) +H (ac) kf CaY =

2+ 3- 2- + 2-
Mg (ac) + HY (ac)  MgY (ac) +H (ac) kf MgY =
2.5.2. Valoración por Retroceso
2+ 3- 2- +
Es útil para la determinación de cationes que forman Mg(NH3)2 (ac) + HY (ac)  MgY (ac) + NH4 (ac) + NH4OH(ac) kf
2-
complejos estables con el EDTA y para los cuales no se dispone MgY =
de un indicador adecuado. Este método también es útil para
+ -12
cationes que reaccionan lentamente con EDTA, a la disolución A pH = 12 o [H (ac)] = 1,0 * 10 M
de analito se le agrega un exceso medido de la disolución
2+ -
patrón de EDTA. Una vez que se considera terminada la Ca (ac) + 2 OH (ac)  Ca(OH)2(s) kps Ca(OH)2 =
reacción, se valora por retroceso el exceso de EDTA con una
disolución patrón de iones magnesio o zinc hasta un punto 2+ 3- 2- + 2-
Ca (ac) + HY (ac)  CaY (ac) +H (ac) kf CaY =
final de Negro de Eriocromo T o de Calmagita.
El éxito de este procedimiento requiere que los iones Mg
2+ -
+ 2 OH (ac)  Mg(OH)2(s) kps Mg(OH)2 =
(ac)
magnesio o zinc formen un complejo con el EDTA menos
estable, con menor kf, que el del correspondiente analito 2+ 3- 2- + 2-
2- 2- 2- 2- Mg (ac) + HY (ac)  MgY (ac) +H (ac) kf MgY =
(kf MgY < kf MY o kf ZnY < kf MY ).
La valoración por retroceso también es útil para analizar
muestras que contienen aniones que de otra manera
Los protones liberados en las reacciones a pH 10 pueden
formarían precipitados con el analito poco solubles en las
disminuir el pH lo suficiente como para que disminuya la
condiciones analíticas. En este caso, el exceso de EDTA impide 3 -
cantidad de la especie HY (ac) en disolución y los equilibrios se
la formación de precipitados.
desplacen hacia la izquierda, es decir, hacia la disociación del

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Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
complejo metálico. Para impedir esta circunstancia se agregará
a la disolución que se valora un exceso de una disolución
reguladora que fije el pH en un valor concreto alrededor de 10,
concretamente se utiliza un tampón de capacidad 1,0 de
cloruro de amonio/amoniaco ([NH4Cl]/[NH4(OH)4]). [3]
Para pH = 12 se coloca una solución de NaOH del 40 % par
- -2
asegurar un exceso de [ OH (ac)], > 1,0 * 10 .
El kf Mg(OH)2 es mayor que el kf MgY2-por lo tanto el EDTA no
redisuelve al Hidróxido de Magnesio, lo que si ocurre con el
Hidróxido de Calcio.
-
viraje de indicador desde el complejo MgIn (rojo-rosado) hasta
2-
HIn (azul) es perfecto en el caso de una determinación de
magnesio, mientras que está un poquito adelantado al punto
de equivalencia en el caso de la determinación de calcio,
aunque siempre dentro de la zona de máxima pendiente de la
curva, por lo que es un buen indicador del punto final en la
valoración para la determinar la dureza total del agua.

4.1.1. Punto final de la valoración de la dureza del agua con

Indicadores metalocrómicos

Entre los indicadores de iones metálicos (metalocrómicos) que

se pueden utilizar en la determinación de la dureza del agua
con una detección visual del punto final de la valoración están
el Negro de Eriocromo T en la determinación de la dureza total
a pH = 10 y la Murexida en la determinación de la dureza
cálcica a pH = 12. Estos indicadores son colorantes orgánicos
que forman con el metal un complejo de color diferente al del
indicador libre, no complejado. El complejo indicador-metal se
forma dentro de un intervalo característico de pM, pero,
además, hay que tener en cuenta que estos indicadores son
también indicadores ácido-base, por lo que en cada caso se
deben tener en cuenta tanto los equilibrios de formación del
complejo indicador-metal como de los equilibrios ácido-base
del indicador y el color de la forma ácida o básica, según el pH.
Figura 6: Intervalo de viraje del indicador Mg-NET/NET en la
 El Negro de Eriocromo T (NET), C20H12N3O7SNa, es un 2+
valoración de 100 mL de una disolución de Ca 0,0015 M con
compuesto perteneciente al grupo de los colorantes
una disolución 0,01 M de EDTA, y en la valoración de 100 mL
de las o,o’-dioxi-azonaftalinas. Tiene la constitución 2+ -4
de una disolución de Mg 5 * 10 M con una disolución 0,01
que se muestra arriba-
M de EDTA. Ambas valoraciones se realizan a pH 10.
Desde el punto de vista ácido-base, el NET se puede
considerar que tiene dos hidrógenos ácidos en los
3.1.2. Determinación a pH = 12 con Murexida-
grupos hidroxilo (el protón del grupo sulfónico es 2+
En el caso de la determinación de Ca a pH 12, se utiliza
fuertemente ácido por lo que ya está separado a pH Murexida como indicador. La Murexida, también es conocida
10). Por tanto, el comportamiento ácido-base se .[4]
como Purpurato de Amonio
puede esquematizar de la forma siguiente:

- 2- 3- 3.2. Determinación de los cationes Níquel y Cobre con

H2In (ac) rojo vino  HIn (ac) azul  In (ac) naranja EDTA.
(pka2 = 6,3) (pka2 = 11,5)

La determinación del níquel y del cobre con EDTA sigue las

Donde In representa la molécula de indicador excepto
siguientes reacciones:
los hidrógenos de los grupos hidroxilo. Una disolución
que solo contenga el indicador a pH = 10 es azul, sin 2+ 2- 2- +
Ni (ac) + H2y (ac)  NiY (ac) +2H (ac) kf NiY2- =
embargo, si en el medio hay iones calcio o magnesio,
el NET forma los siguientes complejos: 2+ 2- 2- +
Cu (ac) + H2Y (ac)  CuY (ac) +2H (ac) kf Cuy2- =
2+ 2- - +
Mg (ac) + HNET (ac) azul  MgNET (ac) rojo + H (ac)
Es importante emplear el pH adecuado para cada complejo
2+ 2- - + metal-EDTA, existe un valor mínimo de pH por debajo del cual
Ca (ac) + HNET (ac) azul  CaNET (ac) rojo + H (ac)
la titulación dejará de ser factible. El pH mínimo se define
como aquel al cual la constante condicional de formación para
En la figura No. 3 se ha representado el intervalo de viraje del 6
cada complejo metal – EDTA es 10 . La figura 6 permite
indicador sobre las curvas de valoración de las figuras 5 y 6,
establecer cuál es el pH mínimo al que se da la formación de
que, como hemos visto, representan las curvas teóricas para los complejos de EDTA con Cobre y con Níquel, esto se da
las condiciones y concentraciones posibles en una
determinación real de la dureza del agua. Se puede ver que el
Borrador para el Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027. P. Hernández C. pág. 5
Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
entre pH de 3 y de 4, y ambos están muy cercanos, por lo que Soluciones Reguladoras de pH=5 (Acetato/Acético), pH=8 y
una separación selectiva no es realizable en este caso. pH=10 (Amonio Cloruro/Hidróxido de Amonio)
Otro factor a tener en cuenta es que la hidrólisis de los iones
metálicos puede competir con el proceso de titulación 4.2. Procedimiento
complejométrica. La elevación del pH hace que este efecto sea
peor al desplazar hacia la derecha el equilibrio de la reacción: 4.2.1. Prueba de Indicadores:
1. Se construye una tabla de indicadores vs pH de prueba.
2+ + +
Ni (ac) + H2O  Ni(OH) (ac) +H (ac) 2. Para el desarrollo se tomaron tubos de ensayo, a los cuales
se les agregó un determinado reactivo a un pH especifico
de 1, 5, 7, 10,13.
3. Posterior a ello, se hicieron pruebas para un indicador a los
diferentes pH establecidos (negro de eriocromo).
4. Para la anterior mezcla se añadían a los tubos de ensayo 10
gotas de agua, luego 3 gotas del Buffer o reactivo en
específico y al final algunos cristales del indicador. Hecho
ello se registran los cambios.

4.2.2. Estandarización de EDTA:

1. Se toma una bureta, previamente lavada, y a la
cual se le hará proceso de purga con la sustancia
EDTA.
2. Luego de ello, se llena la bureta con el reactivo
(EDTA) que se va a estandarizar. Se toma un
soporte universal y unas pinzas para sujetar la
bureta.
3. Ahora es necesario un erlenmeyer, al cual se le
agrega una alícuota de 10 mL de solución Magnesio
(Mg) patrón 0,01 M. Se adicionan también 20 mL
Figura 7: Distribución de las diferentes complejos de cationes en de agua destilada, junto con 10 mL de Buffer a un
función del pH. pH=10.
4. Añadido lo anterior al erlenmeyer se procede
Es por esto, que el uso del indicador Murexida a diferentes pH ahora a agregar una pizca de indicador Negro de
permite diferenciar las concentraciones de Níquel y Cobre Eriocromo T y se agita.
presentes en la muestra, a pH = 8 solo se ve el cambio con 5. Se titula el contenido del erlenmeyer con EDTA y se
Cobre mientras que para pH = 10 es visible el cambio en la registran los resultados.
coloración tanto para Cobre como para Níquel. A continuación
se muestra como el pH y los diferentes indicadores se 4.2.3. Determinación de Calcio y Magnesio en aguas.
relacionan en las titulaciones con EDTA, donde MX es Determinar dureza del agua.
murexida: 1. Se escogió una muestra de agua problema a
analizar, anotar el número del problema en el
cuaderno y en la hoja de reporte del Laboratorio,
4. PROCEDIMIENTO. se lleva a un balón aforado de 100,0 mL, se
completa a volumen hasta el afore, se tapa y se
4.1. Materiales y Reactivos agita fuertemente.
Matraz aforado, 6 Erlemmeyer, Bureta, Pipeta, Frasco lavador, 2. De la solución de la muestra de agua se toma una
Vaso de precipitados y agitador de vidrio. Gotero. alícuota de 10,0 mL con pipeta aforada.
Soportes, pinzas de bureta, plancha de agitación magnética, 3. Se llevó esta alícuota a un erlenmeyer y se agregó
agitador magnético, electrodo de referencia Ag,AgCl/Ag+ también 40 mL de agua destilada, 10 mL de Buffer
electrodos indicadores de Mg o Pt y de Cu y/o Electrodo de pH=10 NH4Cl/NH4OH, así mismo como una pizca
combinado de Pt. de indicador Negro de Eriocromo T.
Potenciómetro digital (computador e interfase). 4. Se hace luego la titulación con EDTA, hasta que se
Muestra de agua observe un cambio de color.
Muestra de cobre y níquel 5. Para la determinación de calcio se sigue un
Indicadores: Negro de Eriocromo T, Murexida, Naranja de procedimiento similar al anterior: se agregan en el
Xilenol. erlenmeyer, los 10,0 mL de la solución de la
Reactivos: NaOH, Sal disódica del Ácido muestra del agua problema, 40 mL de agua
Etilendiaminotetracetico (EDTA), Tiosulfato de Sodio, Tiourea. destilada, pero ahora 5 mL de NaOH 40% (Buffer de

Borrador para el Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027. P. Hernández C. pág. 6

Volumetría de formación de complejos: Indicadores, Potenciometria. Determinación de Ca, Mg, Ni y Cu.
pH = 12) y junto con una pizca de indicador
Murexida.
6. Se titula el contenido del erlenmeyer anterior,
nuevamente con EDTA hasta cambio de color de
rosado a violeta.
7. Restando la dureza total menos la dureza cálcica se
obtiene la dureza magnésica de la muestra de
agua.
8. Reportar la dureza Magnésica, la dureza cálcica y la
dureza total en términos de Molaridad; y las
durezas cálcica y total en términos de mg de CaCO3
por litro (mg CaCO3/L) o partes por millón (ppm)
[4].
4.2.4. Determinación de níquel y cobre en una moneda
4.2.4.1. Disposición de la muestra de la moneda.
1. Después de hacer la digestión de la moneda, se deposita
en un balón aforado de 250,0 mL, se lleva a volumen
hasta el afore y se agita fuertemente.
2. Se toma una alícuota de 10,0 mL, con pipeta aforada, de
la solución de la moneda y se diluye a 100,0 mL en un
balón aforado de 100,0 mL, se agita fuertemente.
4.2.4.2. Usando como valorante el EDTA e indicador
Murexida.
1. Se toma una alícuota de 10,0 mL de la dilución de la
moneda que son pipeteados a un erlenmeyer de 150 o
250 mL y se le adicionan 40 mL de agua desionizada.
2. Agregar en secuencia 10 mL de solución reguladora de pH
= 8 y 1 punta de espátulas del indicador de Murexida.
3. Inmediatamente valorar con la solución de EDTA hasta
que el color cambie de amarillo - dorado a Violeta.
4. Para la determinación de cobre, pipetear 10,0 mL de la
dilución de la solución de la moneda, agregarlos a un
erlenmeyer de 150 o 250 mL y adicionarle 40 mL de agua
desionizada.
5. Añadir 10 mL de una solución reguladora de pH = 10
(NH4Cl/NH4OH), el color de la solución cambia a un azul
profundo.
6. Añadir 1 punta de espátula de indicador de Murexida y
agitar.
7. Inmediatamente valorar con solución de EDTA 0,1 M
hasta que el color cambie de verde a violeta; anotar
volúmenes de la alícuota y del EDTA gastado para hacer
los cálculos del Cobre presente.
4.2.4.3. Usando como valorante el EDTA, indicador Murexida
y enmascarado el Cobre con Tiosulfato o Tiourea.
1. Se toma una alícuota de 10,0 mL de la dilución de la
moneda que son pipeteados a un erlenmeyer de 150 o
250 mL y se le adicionan 40 mL de agua desionizada.
2. Agregar en secuencia 10 mL de solución reguladora de pH
= 8 y 1 punta de espátulas del indicador de Murexida.
3. Inmediatamente valorar con la solución de EDTA hasta
que el color cambie de amarillo - dorado a Violeta.
4. Para la determinación de niquel, pipetear 10,0 mL de la
dilución de la solución de la moneda, agregarlos a un
erlenmeyer de 150 o 250 mL y adicionarle 40 mL de agua
Borrador para el Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027. P. Hernández C.
desionizada; añadir 5 mL de una solución de Tiosulfato
0,025 M o Tiourea
5. Añadir 10 mL de una solución reguladora de pH = 8,
añadir 1 punta de espátula de indicador de Murexida y
agitar.
6. Inmediatamente valorar con solución de EDTA 0,1 M
hasta que el color cambie de verde a violeta; anotar
volúmenes de la alícuota y del EDTA gastado para hacer
los cálculos del Níquel presente y por diferencia el del
Cobre.
4.2.4.4. Usando como valorante el EDTA, indicadores
Murexida y Naranja de Xilenol.
1. Se toma una alícuota de 10,0 mL de la dilución de la
moneda que son pipeteados a un erlenmeyer de 150 o
250 mL y se le adicionan 40 mL de agua desionizada.
2. Agregar en secuencia 10 mL de solución reguladora de
pH = 8 y 1 punta de espátulas del indicador de Naranja de
Xilenol.
3. Inmediatamente valorar con la solución de EDTA hasta
que el color cambie.
4. Pipetear 10,0 mL de la dilución de la solución de la
moneda, agregarlos a un erlenmeyer de 150 o 250 mL y
adicionarle 40 mL de agua desionizada.
5. Añadir 10 mL de una solución reguladora de pH = 10
(NH4Cl/NH4OH), el color de la solución cambia a un azul
profundo.
6. Añadir 1 punta de espátula de indicador de Murexida y
agitar.
7. Inmediatamente valorar con solución de EDTA 0,1 M
hasta que el color cambie de verde a violeta; anotar
volúmenes de la alícuota y del EDTA gastado para hacer
los cálculos del Niquel y del Cobre presente.
4.5. Curvas Potenciométricas.
Estandarización de EDTA, Valoración de Cobre y Niquel a los
pH= 5, pH= 8, pH= 8, pH=10 y pH= 10 con Tiosulfato.
5. BIBLIOGRAFIA.
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analitica/contenidos/CONTENIDOS/6.CONCEPTOS_TEORICOS.pdf
[2] http://www.heurema.com/QG7.htm
 [2] Harris, Daniel. Análisis químico cuantitativo. Segunda edición.
 [3]
http://www.escritoscientificos.es/trab21a40/durezagua/pagina09
.htm
 [4]
http://www.escritoscientificos.es/trab21a40/durezagua/pagina09
.htm
 [5]
http://www.geocities.ws/chex88chex/analitica/DurezaAgua.pdf
 [6]
http://fabiancardonamedina.blogspot.com.co/2011/05/metodos-
analiticos-para-la.html
 A Ringbom, Formación de Complejos en Química Analítica;
Editorial Alhambra S.A., Madrid España 1979.
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