La energía libre de Gibbs es una función de estado extensiva, que provee la condición

de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química. La segunda ley de la

termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la entropía del
universo aumente, por esta razón es necesario otra función termodinámica, que sirva
para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta solo las
variables del sistema. La principal importancia de esta función de estado radica en saber
la disponibilidad de energía existente en un sistema, en nuestro caso, parte de la energía
que usemos en nuestro provecho debemos entregarla al universo de forma que jamás
podremos volver a utilizarla, por lo que cada vez dispondremos de menos energía para
nuestro uso. De acuerdo a la segunda ley, para saber si un proceso químico es
espontáneo se debe estimar la entropía del sistema y de su entorno, por suerte, se puede
evitar tener que determinar el cambio de entropía del universo al definir y usar a la
cantidad termodinámica que llamada energía libre de Gibbs.

Atkins (2008) afirma que: “Un proceso espontáneo es aquél que ocurre sin un
suministro de energía externa. Un proceso espontáneo puede ocurrir rápida o
lentamente, pues la espontaneidad no se relaciona con la cinética o tasa de reacción.
Como es el caso del proceso que lleva al carbono en forma de diamante al grafito, esta
reacción es tan lenta que no es detectable en nuestra escala de tiempo; por eso el dicho,
los diamantes son eternos” (p.188).

Es de nuestro conocimiento que para saber si un proceso ocurre de manera espontánea

se pueden utilizar principios que estén relacionados con la termodinámica, Según esta
ley, cualquier proceso espontáneo debe aumentar la entropía en el universo. Esto puede
expresarse matemáticamente como:

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 > 0 (1)

Desafortunadamente, en la práctica, usar la segunda ley de esta manera puede causar

varias complicaciones, debido a esta razón, se puede evitar tener que determinar el
cambio de entropía del universo al definir y usar una nueva cantidad termodinámica
denominada energía libre de Gibbs.

Garritz (1994) afirma que: “Cuando se produce un proceso a temperatura T y presión P

constantes, podemos reordenar la segunda ley de la termodinámica y definir una nueva
cantidad que se conoce como energía libre de Gibbs”(p.226).

𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐺𝑖𝑏𝑏𝑠 = 𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆 (2)

Garritz (1994) afirma que: “Aunque ∆𝐺 depende de la temperatura, es correcto en
general suponer que los valores ∆𝐻 y ∆𝑆 son independientes de la temperatura, siempre
que la reacción no implique un cambio de fase. Esto significa que si conocemos ∆𝐻 y
∆𝑆, podemos utilizar esos valores para calcular ∆𝐺 a cualquier temperatura” (p.226).

Engel (2001) afirma que: “El equilibrio químico es el estado al que evoluciona de forma
espontánea un sistema químico, en el que tiene lugar una reacción química reversible.
Cuando se alcanza esta situación, desde el punto de vista macroscópico, se observa que
las concentraciones de las sustancias, tanto reactivos como productos de la reacción,
permanecen constantes a lo largo del tiempo. Desde el punto de vista microscópico los
procesos siguen teniendo lugar indefinidamente: continuamente los reactivos se
transforman en productos y estos a su vez reaccionan para producir los reactivos de
partida, pero al hacerlo a igual velocidad, las concentraciones de ambos no varían. Así
pues se trata de una situación dinámica” (p.186).

Engel (2001) afirma que: “El equilibrio químico es un fenómeno cuya naturaleza
dinámica permite su modificación con sólo variar algunos factores de los que depende,
como temperatura, presión, volumen o concentraciones de las sustancias que intervienen
en la reacción, lo cual resulta de vital importancia para aumentar el rendimiento de los
procesos industriales” (p.187).

La mayoría de las reacciones químicas que se producen, tanto en los laboratorios como
en la industria, no lo hacen en condiciones estándar. Para poder explicar este suceso, se
va a suponer lo siguiente para la reacción a continuación:

𝑎 𝐴(𝑎𝑐) + 𝑏𝐵(𝑎𝑐) → 𝑐𝐶(𝑎𝑐) + 𝑑𝐷(𝑎𝑐) (3)

Suposiciones:
- “Los reactivos se encuentran en solución acuosa y en estado estándar, lo que
implica que, cada uno tiene una concentración 1M”. (Garritz, 1994)
- “Tan pronto se inicie la reacción la condición estándar deja de existir, pues los
reactivos van a ir disminuyendo a medida que se irán formando los productos.
Por lo tanto el cálculo de la Energía Libre de Gibbs a condición estándar ya no
sería el adecuado y no podríamos predecir el sentido de la reacción”. (Garritz,
1994)

Para situaciones en donde se pierde el estado estándar la variación de la energía Libre

de Gibbs a condiciones diferentes del estándar puede ser calculada como:

∆𝐺 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑄) (4)
Donde “Q” es el cociente de reaccion y se define como:
(𝑎𝐶)𝑐 (𝑎𝐷)𝑑
𝑄 = (𝑎𝐴)𝑎 (𝑎𝐵)𝑏 (5)
Donde “a” es la actividad y representa:
 - “En las reacciones químicas, tanto las realizadas en los laboratorios, como en los
procesos industriales; las soluciones acuosas, o los gases empleados en ellas
pueden tener concentraciones o presiones muy distinta a los valores
referenciales, por lo tanto la mayoría de las veces el valor de la actividad será
diferente a la unidad”. (Engel ,2001)
- “Los sólidos y líquidos puros no pueden variar. Ellos serán siempre sólidos y
líquidos puros con la misma densidad, en consecuencia estarán siempre en su
estado referencial por lo tanto el valor de su actividad será siempre igual a uno”.
(Engel ,2001)
Tabla1-1
Actividad de distintas sustancias

Fuente: (Engel ,2001)

Engel (2001) afirma que: “Si analizamos los valores de la Energía libre de Gibbs a
condición estándar y a las condiciones propuestas, podemos observar que la
espontaneidad aumenta, el valor a condiciones diferentes del estándar se hace más
negativo” (p.190).

Atkins (2008) afirma que: “Una reacción se encuentra en el equilibrio, cuando en

determinado momento durante la reacción, está invierte su sentido. Quiere decir que se
van formando productos y en determinado momento, los productos comienzan a
producir los reactantes. Esto solo ocurrirá cuando la variación de la Energía libre de
Gibbs sea igual a cero” (p.75).
∆𝐺 = 0 (6)
Lo que nos permite establecer la siguiente ecuación:
∆𝐺 ° = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾) (7)
Donde “K” se le conoce como la Constante de Equilibrio de la ecuación.

Consideremos que la ecuación química de formación del óxido nítrico y su constante

“K”, cuando se encuentra en el equilibrio a 25 °C:
(8)
𝑁2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)
(𝑁𝑂)2
𝐾 = (𝑁 1 1
(9)
2 ) (𝑂2 )
 - Si el valor de K es mayor de 1, implicará que la reacción ha alcanzado el
equilibrio y se ha formado una cantidad considerable de producto. Esto tendrá
como consecuencia que el Ln K será un valor positivo.

- Si el valor de K es menor de 1, implicará que la reacción alcanzó el equilibrio

pero que la cantidad de producto formado es muy pequeña. Esto tendrá como
consecuencia que el Ln k será un valor negativo.

Esto se resume en la tabla siguiente:

Tabla 1-2
Relación entre equilibrio químico y la energía libre de Gibbs

Fuente: (Engel ,2001)

Como se vio anteriormente, la determinación experimental de la constante de equilibrio

permite calcular el cambio de la energía libre estándar para las reacciones, con todos los
productos y reactantes en el estado estándar.

Atkins (2008) afirma que: “Las modificaciones en el estado de equilibrio provocan

desplazamientos que se pueden predecir en este nivel cualitativamente a partir del
principio del químico francés Henri Louis Le Châtelier (1850-1936), según el cual, al
perturbar un sistema en equilibrio éste evoluciona espontáneamente hacia un nuevo
estado de equilibrio oponiéndose a la perturbación producida” (p.102).

Atkins (2008) afirma que: “La posibilidad de calcular ∆𝐺 puede ser enormemente útil
cuando estamos tratando de diseñar experimentos en el laboratorio, muchas veces
queremos saber en qué sentido ocurrirá una reacción a una temperatura particular,
especialmente si estamos tratando de hacer un producto en particular” (p.180).

La termodinámica también está conectada a conceptos en otras áreas de la química. Por

ejemplo:

- En equilibrio químico, podemos relacionar ∆𝐺 con la constante de equilibrio, K

 - En electroquímica ∆𝐺 se relaciona con el voltaje de la célula, 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎

Figura 1-1
Ejemplo de una celda electroquímica
Fuente: (Engel ,2001)

BIBLIOGRAFIA

1. Andoni Garritz (1994). “Quimica”. Mexico D.F., Pearson Education

2. Félix, E (2009). Procesos en termodinámica. México D.F., México
3. P.W. Atkins, J. De Paula (2008), QUIMICA FISICA, 8ª Ed., Editorial
Panamericana.
4. Sienko, M; Plane, R. (1979). Química Fisica. Octava edición. Aguila S.A. de
ediciones. Madrid, España.
5. T. Engel, P. Reid(2006), QUIMICA FISICA, Pearson.
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL
ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA
QUÍMICA

FISICOQUIMICA

TEMA: RELACIÓN DE LA ENERGIA

LIBRE DE GIBBS CON EL
EQUILIBRIO QUIMICO

ING. SERGIO MEDINA

NOMBRE: JORGE ALVAREZ

FECHA DE ENTRGA: 30/07/2018