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Sistema
P,V,T P1,V1,T1
Variables termodinámicas
Objeto de la Termodinámica
Transformaciones termodinámicas
proceso de relajación
Se presenta cuando a un sistema en equilibrio se lo perturba súbitamente,
dejándolo luego evolucionar normalmente hasta alcanzar el nuevo equilibrio. El tiem-
po que el sistema demora en alcanzar el nuevo equilibrio es denominado tiempo de
relajación, tr.
Por ejemplo, utilizando el sistema ya visto cilindro y émbolo pero ahora se
mueve muy rápidamente el eje, variando así súbitamente su volumen:
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
proceso cíclico
Cuando un sistema evoluciona de forma tal que al final del proceso su estado
final coincide con el inicial y en este proceso ha recorrido un cierto camino AMBNA,
tal como se ve en el gráfico, ha transcurrido el denominado proceso cíclico.
Equilibrio térmico
A (x,y) A (x,y)
B (x',y') B (x',y')
Cambiando la pa-
C red adiabática, que C
separa el sistema
A del C y el B del
C, por una pared
diatérmana
A B
A B
Concepto de temperatura
de otro sistema.
Las curvas T y T’ se denominan isotermas correspondientes. Por lo anterior:
“La propiedad común a todos los sistemas que asegura que se encuentren en
equilibrio, es la temperatura”.
y y'
x1y1 x'1y'1
A B
x2 y 2 x'2y'2
x 3y 3 x'3y'3
T T'
x x'
Otra forma de llegar al concepto de temperatura es considerar la evolución
vista en las figuras del punto anterior, para los sistemas A, B y C que han llegado al
equilibrio por cambios de sus coordenadas, Principio Cero, y que pueden escribirse
en forma de función como;
evolución entre A y C:
f AC (xy; x" y") 0 [1.1]
(función análoga a la Ley de Boyle, si A y C son gases donde P.V - P”. V”= 0)
evolución entre B y C:
f BC ( x' y'; x" y") 0 [1.2]
evolución entre A y B:
f AB ( xy; x' y') 0 [1.3]
Por lo tanto existe una función para cada conjunto de coordenadas y siendo
estas funciones iguales cuando los sistemas están en equilibrio térmico entre sí, el
valor de esta función es la temperatura. Así por ejemplo, TA = hA (x, y) es la ecuación
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
Rango térmico
Los 300K que reinan en la superficie de la Tierra permiten que el agua corra
en los ríos y salte en las cascadas. Es la condición necesaria para la emergencia de
vida en el planeta. Sin embargo nadie lo sabe hoy con seguridad si reina esta tempe-
ratura clemente en el Universo, pero se observan los valores más extremos: el gas
que está siendo absorbido por los astros más densos, agujeros negros o estrellas de
neutrones, tiene una temperatura de más de un millón de grados. Así calentada, la
materia se transforma en plasma, los electrones salen del átomo y el núcleo inicia una
vida solitaria. Un verdadero océano de electrones y núcleos atómicos a la deriva. Es
un estado de la materia extremadamente corriente en el Universo. Este gas caliente
emite rayos muy energéticos, X y gamma, que se pueden captar con satélites de ob-
servación astronómica. Pero las temperaturas que reinan en las proximidades de un
agujero negro no tienen punto de comparación con las que suelen manejar los teóri-
cos. Los cosmólogos que tratan de explicar mediante ecuaciones los primeros instan-
tes del Universo han estimado la temperatura que conviene a sus modelos: así, una
milmillonésima de segundo después del Big Bang habría reinado una temperatura de
1013 K, indispensable para la formación de las primeras partículas estables, los proto-
nes y los neutrones, elementos de futuros núcleos atómicos.
Por lo que respecta a las bajas temperaturas, la naturaleza es superada por
los experimentos de laboratorio: sólidos enteros han sido enfriados hasta la milloné-
sima de Kelvin, mientras que los átomos fríos rozan la milmillonésima de Kelvin.
El átomo helado está como suspendido en el vacío, sin la agitación térmica
que distingue su estado habitual cuando se encuentra dentro de un objeto a tempera-
tura ambiente. Para mantenerlo en este estado, se le somete a la acción de una multi-
tud de láseres de igual intensidad. El interés de la operación no es inscribir el nombre
del investigador en un libro de récords, sino manipular los átomos uno por uno y po-
der contarlos, con el objeto de verificar las leyes de la física cuántica (como el quinto
estado de la materia, condensado de Bose – Eistein) y, a más largo plazo, fabricar
haces láser en los que los fotones de luz sean sustituidos por átomos.
mos unicelulares que se contentan con 20°C o menos. Algunos siguen con vida a
temperaturas de -12°C. No es que prescindan del agua líquida, sino que tienen la fa-
cultad de conservar el agua en forma líquida a temperaturas inferiores al punto de
congelación, lo logran mediante la producción de moléculas anticongelantes, glicerol.
Medida de la temperatura
y A
T 1 T 2 T 3 T 4 T 5 T6 T 7 T 8 T 9
y1 cte.
x1 x
Del sistema A (x, y) se elige un valor de modo que permanezca constante uno
de ellos y el otro sea una función cómoda de este, llamándose a la magnitud que var-
ía propiedad o magnitud termométrica. El valor constante es y1 y la magnitud ter-
mométrica es x. Por ejemplo, en el termómetro clínico la propiedad constante es la
presión y la propiedad termométrica el volumen.
Adoptando una función semejante a la de ecuación [1.6], tal como:
a constante
T( x ) a X
X propiedad termométrica
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
T( x ) X X
como
T3( x3 ) 273,16 T ( x ) 273,16 [1.8]
T3( x3 ) X 3 X3
Para obtener el punto triple se utiliza un dispositivo tal como el del gráfico, co-
locando el sensor (bulbo) del termómetro dentro del dispositivo y leyendo el corres-
pondiente valor de X3:
Consiste en un reci-
cierre
piente cilíndrico de vidrio, en
forma de vaso de precipitado, vapor
con pared doble. Se llena par- hielo
cialmente con agua pura se
elimina todo el aire succionán-
depósito
dolo con una bomba de vacío con
agua
y se lo cierra herméticamente. sustancia
Posteriormente se lo termo-
métrica
refrigera en el centro de mane-
ra de lograr que se forme una
fina capa de hielo.
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
Dado que los gases reales a baja presión (enrarecidos), tienen un comporta-
miento similar al del gas ideal se ha tomado como referencia al termómetro de gas
que puede ser de dos tipos, de presión o de volumen constante.
En el termómetro a volumen constante, que se grafica, el volumen del gas
termométrico, que esta comprendido por el depósito termométrico, el capilar y el es-
pacio perjudicial, se mantiene constante mediante la modificación de la altura de la
columna de mercurio, esta regulación se logra subiendo o bajando convenientemente
el depósito de mercurio. Para controlar la constancia del volumen, en la rama izquier-
da el nivel del mercurio debe tocar exactamente la punta indicadora, manteniendo de
esta forma constante el volumen del espacio perjudicial y del resto del aparato en
consecuencia (depósito y capilar).
En este termómetro se utiliza una ecuación semejante a la [1.8];
P
TP 273,16 K , (V= cte.) [1.9]
P3
espacio depósito
capilar perjudicial de
o muerto mercurio
punta h
indicadora
depósito gas
termométrico
tubo flexible
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
a) se carga el depósito (bulbo) del termómetro con una cierta cantidad de gas ter-
mométrico, He por ejemplo, pero en una cantidad determinada, tal que introduci-
do en el dispositivo para medir el punto triple, la presión medida corresponda a un
valor que equivalga a P3 = 1.000 mmHg
b) inmediatamente se introduce el bulbo en vapor de agua saturado, se mide Ps y se
P
calcula la temperatura con la ecuación [1.9], TS 273,16 K S
1.000
c) posteriormente se repiten varias veces los pasos a) y b) pero extrayendo en cada
operación la cantidad de gas contenida en el bulbo, de modo tal que para el pro-
ceso se obtenga por ejemplo P3 = 750 mmHg, luego extrayendo mas gas de P3=
500 mmHg, luego P3= 250 mmHg, luego P3= 125 mmHg, etc. midiendo los valores de
Ps en cada caso y volviendo a calcular los correspondientes valores de Ts por
[1.9].
d) se representa la curva T vs. P3 y se extrapola para P3= 0 mmHg, es decir que se
lee en el gráfico el valor límite:
P
TS 273,16 K lim [1.10]
P3 0 P
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e) finalmente se repiten todos los pasos anteriores pero cambiando cada vez el gas,
termométrico, por ejemplo O2, aire, N2, H2, de lo cual se obtiene un gráfico como
el siguiente:
T(K)
374,50
374,25 O2
374,00
373,75
aire
373,50 N2
373,25
H2
373,00
250 500 750 1000 1250 P3 (mmHg)
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
Si bien para cada lectura (O2, aire, N2, H2) se obtienen distintos valores del
punto de ebullición así medido Ts, se observa que en todos los casos cuando P3
tiende a cero coinciden todas las lecturas.
De acuerdo a lo observado se deduce que el termómetro ideal sin error sería
uno sin gas, pero en la práctica uno con poco gas se comporta como ideal. Por esto
la temperatura en la escala de gases perfectos se determina por la ecuación [1.10]. Si
bien esta escala no depende de la naturaleza del gas, depende del comportamiento
general de los gases, siendo una escala ligada a la naturaleza de los gases como
estado de agregación de la materia.
El helio es el mejor gas termométrico, pues a más de no difundirse en el plati-
no, se licúa a la menor temperatura. La temperatura más baja que se determina con
el termómetro de gas está en el orden del 0,5 K, utilizando como gas termométrico el
isótopo He3.
Por otra parte, en el cero absoluto no cesa toda la actividad molecular pues
existe aún la energía del punto cero. En este orden de temperaturas, se ha desarro-
llado la denominada física de muy bajas temperaturas, donde con técnicas de refrige-
ración refinadas se ha descubierto la superconductividad, la superfluidez y la existen-
cia de órdenes magnéticos nucleares por debajo del milikelvin. Estas técnicas muy
refinadas han permitido alcanzar prácticamente el microkelvin y una nueva fase de la
materia, el condensado de Bose-Einstein.
Por esto se busca obtener muy bajas temperaturas para desentrañar la ver-
dadera naturaleza de la materia. Las temperaturas elevadas, debido a la agitación
que provoca en los átomos, esconden determinados fenómenos fundamentales cuya
comprensión arrojarían luz sobre un amplio sector de la física. Forma parte de él, por
ejemplo, la superconductividad, facultad que tienen los cuerpos de transportar co-
rrientes eléctricas sin oponer resistencia y por consiguiente sin pérdidas. Por debajo
de una cierta temperatura crítica, la resistencia eléctrica del material se hace prácti-
camente nula y éste se vuelve superconductor. El problema es que los materiales
actualmente disponibles tienen una temperatura crítica tan baja que el ahorro de
energía no compensaría el coste del enfriamiento. Por ello, el uso de superconducto-
res está por el momento limitado a instrumentos de medida de campos magnéticos
muy débiles, a instrumentos de diagnóstico médico basados en la resonancia magné-
tica nuclear, y a grandes aceleradores de partículas.
Hay otra propiedad de la materia, característica del helio 4 líquido, que hay
que poner en paralelo con la superconductividad. El helio 4 líquido, al verterlo en un
recipiente, sube por las paredes y se derrama espontáneamente. Esto es debido que
por debajo de una cierta temperatura crítica, esta sustancia pierde toda viscosidad y
se transforma en un fluido perfecto que no tiene ninguna adherencia a las paredes.
Estos dos extraños comportamientos que se manifiestan a baja temperatura están
todavía a la espera de una teoría que dé cuenta de todos sus aspectos.
Escala Celsius
La medida, con termómetro de gas de los puntos fijos requiere meses de ar-
duo trabajo y cálculo, constituyendo un acontecimiento internacional el publicar nue-
vos valores.
Temperatura
Puntos Fijos
°C K
Patrón Punto triple del agua 0,01 273,16
Equilibrio hielo-agua 0,00 273,15
Punto ebullición normal agua 100,00 373,15
Fundamentales Punto ebullición normal H2 -252,88 20,27
Punto fusión oro 1.064,50 1.337,65
Punto fusión plata 961,90 1235,05
Se prefieren, como puntos fijos fundamentales, los puntos de fusión por que
no están tan afectados como los de ebullición por los cambios en la presión atmosfé-
rica, donde una variación de tan solo un milímetro de mercurio afecta en varias milé-
simas o hasta décimas de grado.
mA
reóstato
batería
potenciómetro
resistencia monitor
patrón
potenciómetro
principal
resistencia termométrica
El uso de esta ecuación implica el calibrado previo del instrumento con valo-
res de RT conocidos para así calcular las constantes a y b, y posteriormente, experi-
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
alambre de Pt alambres
de cobre
alambre de Pt - Rh
potenciómetro
soldadura
de medida
hielo
agua soldaduras
de referencia
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Calor y Termodinámica - UNIDAD 1 -
Pirómetros de radiación
El pirómetro tipo lente está formado por una lente de pyrex, sílice o fluoruro
de calcio que concentra la radiación del objeto caliente en una pila termoeléctrica
formada por varios termopares de Pt - Pt Rd de pequeñas dimensiones y montados
en serie. La radiación está enfocada incidiendo directamente en las uniones caliente
de los termopares. La f.e.m. que proporciona la pila termoeléctrica depende de la dife-
rencia de temperaturas entre la unión caliente (radiación procedente del objeto enfo-
cado) y la unión frío, la temperatura ambiente.
En estos de pirómetros la relación entre la f.e.m. generada y la temperatura
del cuerpo es independiente de la distancia entre el cuerpo y la lente, sin embargo la
presencia de gases que absorban energía afectan las lecturas.
Por esto no se recomiendan los pirómetros de radiación en los casos siguien-
tes:
1) donde el par termoeléctrico sería envenenado por la atmósfera del
horno
2) para la medida de temperaturas de superficies
3) para medir temperaturas de objetos que se muevan
4) para medir temperaturas superiores a la amplitud de los pares ter-
moeléctricos.
5) donde vibraciones o golpes acorten la vida de un par termoeléctrico
caliente
6) cuando se requiere gran velocidad de respuesta a los cambios de
temperatura.
Pirómetros ópticos
C1 5
Eb C1 y C 2 constantes
e C2 T 1
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