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CALOR
Definición:
1.- El calor es una forma de energía que se transmite de un cuerpo a otro
como consecuencia de una diferencia de temperaturas.
El calor se manifiesta siempre en los limites del sistema (es energía que cruza
los limites).
Diferencial inexacta: Q
2
1
Q 1 Q2
Q
Calor por unidad de masa: q = kj / kg
m
TRABAJO
Definición:
Trabajo es toda forma de energía que puede emplearse para levantar un peso.
W
El trabajo por unidad de masa w = kj / kg
m
Unidades de Trabajo:
CONCLUSIÓN:
=> δW = PdV
NOTA:
Solución grafica:
Cada curva representa el trabajo para cada proceso. Entonces podemos decir
que la cantidad de trabajo correspondiente a cada caso, es una función no solo
de los estados finales del proceso, si no que depende de la trayectoria que siga
cuando se vaya de un estado a otro.
V1 V f
Si : P1 P2 P ; W2 P V2 V1 ; Pero:
1
V2 Vg
1 w2 PV g V f
; Trabajo por unidad de masa en Kj/Kg.
1W2 m P Vg V f : KJ.
b) Caso 2:
Para el proceso 1-2:
1 w2 P V2 V1
1 w2 P V g V1
v1 v f X vfg
2 w3 PV2 V1 Literalmente
=> Finalmente: 2 w3 P v3 v g
1 W2
1
2 2
PdV 1W2 P dV P v 2 v1
1
=> mR T2 T1
W2 mR T2 T1
1
P1V1 C
=> PV P1V1 ; entonces: P
V V
C
Si: PV = C despejando; => P
V
2 C 2 dV V P
1 W2 dV C C ln 2 C ln 1
1 V 1 V V1 P2
V2 P
Pero sabemos que: P1V1 P2V2 =>relacionamos 1
V1 P2
V2 V
1 W2 P1V1 ln mRT ln 2
V1 V1
*Proceso isométrico: V = Cte.
W2
1 PdV ; Con: V = Cte. => dV 0 1W2 0
Proceso Poli trópico: PV n Cte.
C P1V1n P2V2n
PV n C P1V1n P2V2n P n n
Vn V V
2
dV V n 1
1W2 PdV C C V n
dV C n 1
Vn 1
2
V 1 n V21 n V11 n
= C C ……………. (α)
1 n 1 1 n
P V V PV V
n 1 n n n
1W2
2 2 2 1 1 1
1 n
P2V2 P1V1 mR T2 T1
W2
1
1 n 1 n
Además se cumple:
n 1
n 1
T2 P n V
2 1
T1 P1 V2
efectos de compresibilidad
capacidad calorífica específica variable
fuerzas de Van der Waals
efectos termodinámicos del no-equilibrio
cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.
ECUACION DE ESTADO.
El estado de una cantidad de gas se determina por su presión, volumen y
temperatura. La forma moderna de la ecuación relaciona estos simplemente en
dos formas principales. La temperatura utilizada en la ecuación de estado es
una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades, kelvin.
Forma común.
La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen,
la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
Dónde:
= Presión absoluta
= Volumen
= Moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura absoluta
Esta teoría fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Dónde:
Tenemos que:
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es
constante), podemos afirmar que existe una constante directamente
proporcional a la presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a
su temperatura.
Ley de Boyle-Mariotte.
También llamado proceso isotérmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de
gas constante, la presión de un gas es inversamente proporcional a su
volumen:
Leyes de Charles y Gay-Lussac.
En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos,
basados en los que Jacques Charles hizo en 1787. Se considera así al proceso
isobárico para la Ley de Charles, y al isócoro (o isométrico) para la ley de Gay
Lussac.
Proceso isobárico (Charles).
Principio de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y
complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un
proceso a presión y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de
cualquier gas es proporcional al número de moles presente, de tal modo que:
Esta ecuación es válida incluso para gases ideales distintos. Una forma
alternativa de enunciar esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y
presión dadas siempre es el mismo.
Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podría ser dada en masa en lugar de moles, a
veces es útil una forma alternativa de la ley del gas ideal.
El número de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa
molar (M):
Sustituyendo , obtenemos:
Dónde:
De esta forma, la ley del gas ideal es muy útil porque se vincula la presión,
la densidad ρ = m/ V, y la temperatura en una fórmula única, independiente de
la cantidad del gas considerado.
Resumen:
P1V1 PV
2 2 ………….. (II) ; si la masa se mantiene Cte.
T1 T2
PV nMRT ; Donde m nM
m = masa (kg)
n = nº de moles
M = peso molecular (kg/ Kmol)
PV n RT ; R RM
De la ecuación (I)
PV
m
RT => Pv RT ; v = volumen especifico.
DIAGRAMAS PARA PROCESOS CON GASES. (P-v), (T-v), (P-T)
Pv RT Pv P 1 2
T T v
R R T1 T2
R P R P1 P
Pv RT ; P T ; ; 2
v T v T1 T2
Proceso politrópico:
n n
Pv n Cte. P1v1 P2v2
n 1
n 1
T2 P n V
2 1
T1 P1 V2
P Cte.
Debemos observar que todo gas real se aproxima a un gas ideal a presiones
bajas, esto es:
Pv
lim 1 Cualquiera sea su temperatura.
P 0 RT
Con la finalidad de generalizar este análisis, que de otra manera tendrá q hacerse
para cada gas en particular, es que se definen las propiedades reducidas:
P
Pr Pr = Presión reducida
PC
P = Presión del estado en referencia
PC = Presión critica
Tr = Temperatura reducida
T
Tr T = Temp. del estado en referencia
TC
TC = Temp. del punto critico
Quiere decir que durante los procesos, la energía puede adoptar diferentes
formas, como puede ser: calor, trabajo, energía cinética, energía potencial,
energía eléctrica, etc, manteniéndose siempre la equivalencia entre ellas.
W Q
; La integral denota integración a lo largo de una trayectoria
cerrada. Integral cíclica
Entonces:
1 1
2B
(Q W ) 2C
(Q W ) …………(III)
Como el proceso “C” es completamente arbitrario, en la ecuación (III)
observamos que la diferencia (Q W ) no depende de la trayectoria, sino
únicamente de los estados inicial y final.
=> (Q W ) dE
Q dE W
Integrando: entre 1 y 2
Por tanto:
C 2 C11
Q1 2 U 2 U 1 m 2 mg Z 2 Z 1 W1 2
2
Q1 2 U 2 U 1 W1 2
U
u => q1 2 u 2 u1 w1 2
m
U
La U es una propiedad extensiva es decir depende de la masa; u
m
Se conoce como energía interna especifica.
=> u uf xufg
u ug yufg
W2 PV2 V1
1
U U 2 U1
Donde
U mu
U1 mu1
U 2 mu2
u1 uf xufg (En tablas de vapor)
u 2 = (en tablas de V.S.C.)
Luego
Entalpía: (H)
H PV U ; (KJ)
h Pv u
u2 uf xufg
A las presiones respectivas
u1 uf xufg
Para un proceso isotérmico:
1 Q2 U 1W2
1 Q2 m u 2 u1 PV2 V1
u2 ug
u1 uf xufg
Q3 U 3 U 2 2W3
2
1 Q2 U 2 U 1 1W2
m u 2 u1 1 1W2 0
1 Q2 0 =>
Tablas
Q2 U 2 U 1 1W2
1 W2 Para bajas presiones con gas ideal.
1
Tablas
1 Q2 1W2 U
1 Q2 PV2 V1 U 2 U 1
1 Q2 P2V2 U 2 P1V1 U 1
h c pt
1 Q2 H 2 H 1 mc p T2 T1
1 Q2 1W2 U => 1 Q 2 U U 2 U 1 = m u 2 u1
1W2 = 0 1 Q2 mcv T2 T1
1 Q2 1W2 U ∆U = 0
V2
T1 T2 T 1 Q2 mRT1 ln
V1
mR T2 T1
Q2 mcv T2 T1
1 Q2 1W2 U => 1
1 n
U
W1 2
Factorizando
R
1 Q2 m T2 T1 cv .......................(I)
1 n
De:
cv c p R => kc v c v R => cv k 1 R
cp R
k => kcv c p cv
cv k 1
c k 1
1 Q2 m T2 T1 v cv
1 n
cv k 1 c v 1 n cv k cv c v cv n cv k cv n cv k n
1 n 1 n 1 n 1 n
k n
Q2 m T2 T1 cv
1 mc n T2 T1
=> 1 n
cn
Monoatómico Diatómico
Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya
tenido lugar