TECNOLÓGICO DE ESTUDIOS

SUPERIORES DE COACALCO

INGENIERIA QUIMICA

OBTENCIÓN DE 2,4
DINITROCLOROBENCENO
PRACTICA 3
8321
Profesor: Oscar Humberto Oliva Chávez

 COBA CORTEZ ADRIANA

 MARTINEZ MARTINEZ PAMELA JOCELYN
 MARTINEZ ROMERO DIANA KAREN
 SQUIVIAS TORRES NOHEMI
 VILLEGAS RINCÓN BEATRIZ ADRIANA

COACALCO DE BERRIOZABAL, MÉX 24/10/2019

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INGENIERÍA QUÍMICA
OBJETIVO
 Efectuar en el laboratorio una reacción de nitración dentro del mecanismo general de sustitución
electrofílica aromática SEA.
 Conocer las condiciones de reacción para la obtención del compuesto, así como el tipo de reacción que se
lleva a cabo.
 Obtener un derivado di-nitrado, partiendo de un sustrato aromático con un grupo desactivador, orto y para
orientador.
INTRODUCCIÓN
Un agente electrofílico que se aproxima a un anillo bencénico donde exista un sustituyente, puede atacar en
cualquiera de las tres posiciones posibles, pudiendo esperarse una mezcla de productos orto, meta y para
sustituidos. Se ha observado que la orientación relativa de los sustituyentes en los productos de la reacción no
depende de la naturaleza del reactivo electrofílico atacante, sino que depende de la clase de sustituyente que se
halla presente en el anillo cuando se lleva a cabo la reacción. Dentro de la SEA, se ha indicado que el paso
determinante de la velocidad de la reacción es la formación del intermediario de Wheland puesto, que estos
intermediarios contienen un exceso de carga positiva, parece claro que cualquier sustituyente en el anillo aromático
que estabilice la carga positiva, disminuir la energía del intermediario, e inversamente cualquier sustituyente en el
anillo que tienda a desestabilizar esta carga positiva atrayendo electrones del anillo, tender a desestabilizar el
intermediario. Si el intermediario de Wheland está estabilizado, también lo está el estado de transición y esta
estabilización da lugar a una reacción más rápida, en caso contrario, la reacción será más lenta. El cloro-benceno
exhibe efectos inductivos y de resonancia importantes, pero actúan en sentidos opuestos por lo que casi se anulan.
El cloro es muy electronegativo por lo que evidentemente su efecto inductivo consiste en retirar electrones del anillo
aromático: por otra parte, el cloro tiene uno de sus pares de electrones sin compartir en un orbital paralelo a los
orbitales del anillo bencénico y esos electrones pueden ser cedidos al anillo por efecto de resonancia, aunque no
en el grado de en el caso de la anilina, debido a la alta electronegatividad del cloro.
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MARCO TEÓRICO
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica aromática. Esto es, un
electrófilo (E+) reacciona con un anillo aromático y sustituye uno de los hidrógenos.

Mediante este tipo de reacción es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromático. Se le puede Halogenar
(sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo
ácido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas
a cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas.

1. Halogenación:

a) Bromación de anillos aromáticos: Se hacen reaccionar los anillos aromáticos con bromo, con FeBr3 como
catalizador dando como resultado bromobenceno como producto de sustitución.
b) Cloración y Yodación: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromático mediante una reacción
electrofílica en las condiciones apropiadas. Los anillos aromáticos reaccionan en presencia de FeCl 3 como catalizador,
para producir clorobencenos.

El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromáticos y se necesita un promotor para que efectúe
adecuadamente la reacción. Los mejores promotores son los oxidantes como el peróxido de hidrogeno H 2O2, o sales
de cobre como CuCl2. Estos promotores actúan oxidando el yodo, convirtiéndola en una empresa electrófila más
potente que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo aromático ataca el I+, con lo que forma un producto de
sustitución normal.
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2. Nitración:

Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico concentrados. Se piensa que el electrofílo
es el ion nitronio, NO2+, que se genera del ácido nítrico, por protonacion y perdida de agua. Este ion genera un
carbocatión intermediario, cuando este pierde un protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

El nitrobenceno se puede utilizar para la preparación de anilina. Para esto se hace una reducción con SnCl2 :

Reactivo es mezcla de SO3 + H2SO4: H2SO4 fumante

3.- Sulfonación:

Los anillos aromáticos pueden sulfonarse por reacción con ácido sulfúrico fumante (H2SO4 + SO3). El electrófilo
reactivo es HSO3+ o SO3, dependiendo de las condiciones de reacción.
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Este proceso ocurre similar a la bromación y nitración pero tiene la característica de que es reversible.
Esta reacción tiene importancia en la elaboración de colorantes y productos farmacéuticos.

El ácido bencenosulfónico se puede utilizar para la preparación del fenol fundiéndolo con NaOH:

4.- Alquilación de Friedel – Crafts

Reacción de Friedel-Crafts: Es una sustitución electrofílica aromática en la cual el anillo ataca un carbocatión
electrófilo. Este carbocatión se genera cuando el catalizador AlCl3, ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse. La
reacción finaliza con la perdida de un protón.

Esta reacción posee tres limitaciones fundamentales:

1. Solo se pueden usar halogenuros de alquilo.
2. La reacción es ineficaz cuando los anillos aromáticos se encuentran unidos a grupos fuertemente desactivadores.
3. Es difícil controlar él número de alquilaciones que se desea producir.
4. Pueden producirse transformaciones e el esqueleto del grupo alquilo. (pueden anexarse un n-propil o un i-propil).

Segunda limitación: El anillo de benceno no puede tener el grupo amino ni sustituyentes electroatrayentes (le quitan
la reactividad) (evita formación carbocatión)
Tercera limitación: Muchas veces se obtiene la disustitución.
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Cuarta limitación: En la cadena alquílica a veces ocurre transposición (especialmente cuando es primaria).

5.- Acilación de Friedel - Crafts

Tiene la segunda limitación.

Considere la siguiente reacción general:

 Grupo G es activante si el derivado reacciona más rápido que el benceno.

 Grupo G es desactivante si el derivado reacciona más lento que el benceno.

Orientación:

 Activantes: orientadores o/p

 Desactivantes (excepto halógenos): orientadores m
 Halógenos: desactivantes pero o/p

Grupo electrodonantes son los o/p y activantes.

Grupo electroatrayentes son los meta y desactivantes.

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Razones: efecto inductivo y resonancia

Grupos electroatrayentes: Generan desactivantes

Razones: efecto inductivo y resonancia

Orientadores o/p: electrodonantes

Por efecto inductivo:

Por resonancia: Ocurre lo mismo que por efecto inductivo

Orientadores meta: electroatrayentes

Por efecto inductivo:

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Los halógenos: son desactivantes porque el –X es electroatrayente por efecto inductivo pero es orientador o/p porque
el –X tiene electrones sin compartir y estabiliza ataque o/p por resonancia.

 Un tercer sustituyente: se suman los efectos.

Nunca el producto principal es con el electrófilo entre medio de dos grupos. Activa mente le gana a desactivante.
Como producto principal se escoge para.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS INVOLUCRADOS

ACIDO NITRICO HNO3

Masa molecular: 63.0 º CAS 7697-37-2

ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido entre incoloro y amarillo, de olor acre.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla suavemente, produciendo óxidos de nitrógeno. La
sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores, e.j., trementina,
carbón, alcohol. La sustancia es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para los metales.
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Reacciona violentamente con compuestos orgánicos (e.j., acetona, ácido acético, anhídrido acético), originando
peligro de incendio y explosión. Ataca a algunos plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por ingestión.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar muy rápidamente una concentración nociva
en el aire. La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestión. La
inhalación del vapor puede originar edema pulmonar
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 121°C; Punto de fusión: -41.6°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.4;
Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 6.4; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.2; Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.07

ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 )

Masa molecular: 98.1 Nº CAS 7664-93-9

ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido higroscópico, incoloro, aceitoso e inodoro.
PELIGROS QUIMICOS: Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre. La sustancia es un oxidante
fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es un ácido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva para la mayoría de metales más comunes, originando hidrógeno (gas
inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgánicos con desprendimiento de calor .Al
calentar se forman humos (o gases) irritantes o tóxicos (óxido de azufre).
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol y por ingestión.
TOXICIDAD: La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rápidamente una concentración
nociva de partículas en el aire por pulverización. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
Corrosiva por ingestión. La inhalación del aerosol de la sustancia puede originar edema pulmonar. Los pulmones
pueden resultar afectados por la exposición prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al
aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar erosiones dentales. Esta sustancia
puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención especial a los organismos acuáticos.
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición (se descompone): 340°C; Punto de fusión: 10°C; Densidad relativa
(agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 3.4

ETANOL (anhidro) (Alcohol etílico: CH3CH2OH/C2H5OH

Masa molecular: 46.1

ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS FISICOS: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas explosivas.
PELIGROS QUIMICOS: Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando peligro
de incendio y explosión. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido nítrico o perclorato
magnésico, originando peligro de incendio y explosión.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por ingestión.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente una concentración
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede originar irritación
de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El líquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar
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a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis
hepática.
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 79°C; Punto de fusión: -117°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6; Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamación: 13°C (c.c.); Temperatura de autoignición:
363°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.32

CLOROBENCENO (Monoclorobenceno; C6H5Cl)

Masa molecular: 112.6

ESTADO FISICO: ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla intensamente en contacto con llamas o superficies
calientes, produciendo humos tóxicos y corrosivos. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes, originando peligro
de incendio y explosión. Ataca al caucho y ciertos plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor, a través de la piel y por ingestión.
RIESGO DE INHALACION: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante rápidamente una
concentración nociva en el aire.
EFFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La sustancia irrita los ojos y la piel. La ingestión del líquido
puede dar lugar a la aspiración del mismo por los pulmones y la consiguiente neumonitis química. La sustancia puede
afectar al sistema nervioso central, dando lugar a una disminución del estado de alerta .
PROPIDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 132°C; Punto de fusión: -45°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.11;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 0.05; Presión de vapor, kPa a 20°C: 1.17; Densidad relativa de vapor (aire =
1): 3.88; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamación: 27°C c.c.;
Temperatura de autoignición: 590°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.3-11; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: 2.18-2.84

2,4-DINITRO-1-CLOROBENCENO [CDNB; C6H3Cl(NO2)2 ]

Masa molecular: 202.6

ESTADO FISICO; ASPECTO: Cristales de color amarillo pálido, de olor característico.
PELIGROS QUIMICOS: El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o explosión, alrededor de los
149°C. Puede estallar por calentamiento intenso en recipiente cerrado o por choque. La sustancia se descompone al
calentar intensamente, produciendo gases tóxicos (óxidos de nitrógeno, cloro, cloruro de hidrógeno, fosgeno).
Reacciona con oxidantes fuertes y bases fuertes.
VIAS DE EXPOSICION; La sustancia se puede absorber por inhalación, a través de la piel y por ingestión.
RIESGO DE INHALACION: No puede indicarse la velocidad a la que se alcanza una concentración nociva en el aire
por la evaporación de esta
sustancia a 20°C.
EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La
sustancia puede tener efectos sobre la piel, incluso en contactos poco importantes, dando lugar a dermatitis (los
efectos pueden aparecer de forma no inmediata), y en la formación de metahemoglobina. La exposición a altas
concentraciones puede producir la muerte.
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PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 315°C; Punto de fusión: 54°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.7;
Solubilidad en agua: Insoluble; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 7.0l; Punto de inflamación: 194°C; Límites de
explosividad, % en volumen en el aire: 2.0-22

PURIFICACIÓN POR RECRISTALIZACIÓN

La purificación por recristalización se basa en que la

mayoría de los sólidos son más solubles en caliente que
en frío en un disolvente dado. Este método se emplea
cuando las impurezas presentes sean mucho muy poco
solubles en él.

Una mezcla de dos sustancias salidas, ambas muy

solubles en un líquido caliente, pero solo una de ellas
soluble en frío, se puede separar en las sustancias
componentes por recristalización. El proceso consiste en disolver la mezcla en caliente en el disolvente adecuado,
formando una disolución saturada, y dejar enfriar, con lo que se formaran cristales de la sustancia insoluble en frío;
Estos se separaran del líquido por filtración.

MATERIALES Y SUSTANCIAS

Agitador de vidrio Ácido Nítrico

Probeta de 25 mL Ácido Sulfúrico
Embudo Büchner Cloro-benceno
Pinzas de tres dedos con nuez Etano
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Vaso de precipitados de 250 Ml
Espátula
Recipiente para baño María
Equipo para filtrar a vacío
Pipeta graduada de 10 mL
Mechero de Bunsen
Tripie
Tela de asbesto
Papel filtro
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DESARROLLO

 Colocar en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, 15mL de ácido nítrico concentrado (d = 1.4 g/mL).
 Sobre el ácido nítrico, agregar lentamente, agitando cuidadosamente, 15mL de ácido sulfúrico
concentrado.
 Colocar la mezcla en baño María y agregar gota a gota agitando, 5.4 g de cloro-benceno (2.7 mL).
Calentar la mezcla en baño María durante 30 minutos, agitando constantemente.
 Vaciar el contenido del matraz lentamente a un vaso de precipitados de 250 mL, que contenga alrededor
de 50 g de hielo picado.
 Agitar la mezcla vigorosamente y filtrar el precipitado al vacío.
 Lavar el producto con 100 mL de agua fría. Recristalizar de etanol. Pesar, calcular el rendimiento.
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ANÁLISIS DE RESULTADOS
Reacción
Cl Cl

NO2
HNO3

H2SO4

NO2

Mecanismo

Reacción ácido-base
O O
O H O O
H-O-S-O-H + N-O-N H-O-S-O + O-N N
O H O O
O O

Reacción
Cl Cl Cl Cl
Cl
O H HNO3/H2SO4
N NO2 NO2 + O2N NO2
O N=O
O
NO2

Peso del producto: 3.1096g

3.1096 g
ncproducto   0.0153mol
202.6 g / mol
m HNO3  (1.4 g / ml )(30ml )  42 g
42 g
n HNO3   0.6666mol
63 g / mol
5.4 g
nclorobenceno   0.0480mol  Re activoLimi tan te
112.6 g
DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Se efectuó una reacción de nitración por medio del mecanismo de sustitución electrofílica aromática (SEA) donde
un electrófilo, es decir el ión nitronio (NO2+) (que se formo a partir del ácido sulfúrico y el ácido nítrico ,por medio
de una reacción ácido-base por Protonación y perdida de agua generando un carbocatión intermediario y cuando
este pierde un protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución) reacciona con el anillo aromático y
sustituye a los hidrógenos del anillo aromático del clorobenceno (sustrato aromático con un grupo desactivador
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orientador orto-para) por medio de una reacción de nitración se obtuvo un derivado disustituido, es decir, el 2, 4 –
dinitroclorobenceno.
 Al término de la reacción se generó un rendimiento del 31.88%, lo cuál fue menos de la mitad del total, posiblemente
debido al tiempo en que se dejo hacer la reacción, así como también a la perdida de crisóleles en el lavado y en el
filtrado. Los cristeles obtenidos eran de color blanco cristalino.

CUESTIONARIO

a) Explique por qué el fenol y el clorobenceno tienen velocidades de reacción diferentes.

Por que en el clorobenceno, el cloro desactiva el anillo aromático, mientras que el fenol activa al anillo aromatico.

b) ¿Por qué se obtiene el producto principal disustituido y no el trisustituido?

El clorobenceno exhibe efectos inductivos y de resonancia importantes. El cloro es muy electronegativo por lo que su
efecto inductivo consiste en retirar electrones del anilllo aromático, por otra parte el cloro tiene uno de sus pares de
electrones sin compartir en un orbital paralelo a los orbitales del anillo bencénico y esos electrones pueden ser cedidos
al anillo por efecto de resonancia. El resultado de los dos efectos opuestos es que el cloro del clorobenceno dirige a
orto y para pero el compuesto reacciona muy despacio y el cloro es de hecho, un grupo desactivante.

c) Explique por qué se efectúo la disustitución en las posiciones 2 y 4.

Debido a que el cloro es un halógeno y este desactiva el anillo aromático, pero orientan en posiciones orto y para por
que el halógeno es más electronegativo que el carbono y por efecto resonante orienta a orto y para.

CONCLUSIÓN

 Se efectuó una reacción de nitración, a un anillo aromático (clorobenceno), la cual se llego a un producto
que es el 2,4-dinitroclorobenceno, por medio de un mecanismo de SEA.

 La SEA (Sustitución Electrofílica Aromática), es una de las reacciones mas importantes en los compuestos
aromáticos, esta reacción depende de un electrófilo (ión nitronio) que reacciona con el anillo aromático
(clorobenceno) y sustituye a uno de los hidrógenos; dentro de este mecanismo general, en este caso, el
sustrato tiene un grupo desactivador orientado a orto-para.

 El rendimiento obtenido en este experimento fue muy baja (31.88%), esto se puede deber a múltiples
factores, uno de ellos cuando nosotros en el filtrado dejamos residuos en el vaso de precipitados y también
a la hora de filtrar se pueden perder algunos cristales.
 Rendimiento:

0.0153
%R   100  31.88%
0.0480
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BIBLIOGRAFÍA
 Morrison, R.T. y R.N. Boyd. (1998); Química orgánica. 5ª ed. Addison Wesley Longman de México S.A. de C.V.
México.
 Wade L.G, Jr. (1993) Química Orgánica Pearson educación
 G. K. Helmkamp& H. W. Johnson Jr, Selectes Experiments in Organic Chemistry, Freeman & Co.
Editorial London,964. pp. 107
 R. T. Morrison y R. N. Boyd., Química Orgánica 3a Edición, Fondo Educativo Interamericano, S. A.
México (1976).
 The Merck Index, 8th Edition, Merck & Co. Inc. Rahway N. J. U.S.A.,1968, página 242