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Biocomposites con Nanoláminas de

Grafeno obtenidos mediante Pultrusión y
adaptados a Envolventes Arquitectónicas
Autora: Inmaculada Roig Asensi

AIMPLAS – Instituto Tecnológico del Plástico, C/Gustave Eiffel, 4

Paterna (46980), Valencia - España

iroig@aimplas.es

Resumen
La adición del grafeno a los polímeros ofre-
ce numerosas ventajas para el desarrollo
de materiales avanzados en una gran va-
riedad de aplicaciones debido a su gran su-
perficie específica, la cual tiene un fuerte
impacto sobre las propiedades de resisten-
cia mecánica y al fuego. Aunque la adición
de grafeno puede mejorar en gran medida
propiedades tales como módulo, tenacidad
y fatiga; la fuerte adhesión interfacial entre
las nanoplacas de grafeno y la matriz com-
puesta es fundamental para la obtención
de estas propiedades.
La adhesión interfacial puede mejorarse
por la funcionalización química de la su-
perficie del grafeno, lo cual también puede
ayudar a la dispersión de las nanoplacas
en la matriz. Se han ensayado diferentes
reactivos y reacciones con el fin de funcio-
nalizar el grafeno y crear adecuadas inte-
racciones con la resina bioepoxi.
Se han establecido las formulaciones más
adecuadas de bioresina y grafeno, así
como los parámetros de procesado para la
obtención de una adecuada dispersión del
grafeno.
Ha sido necesaria la adaptación de la tec-
nología de pultrusión a las características
específicas de los nuevos biomateriales.
Como resultado, se han obtenido perfiles
de pultrusión basados en la incorporación

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de nuevos materiales, nanoláminas de gra-

feno y bioresina epoxi, para ser adaptados a
envolventes arquitectónicas.
Palabras clave: grafeno, biocomposites,
dispersión, pultrusion, funcionalización, en-
volventes arquitectónicas

Abstract
Graphene nanoplatelets have been regarded
as one of the most promising reinforcements
for next generation high performance compo-
sites since they can have a dramatic impact
on mechanical and fire resistance properties.
Strong interfacial adhesion between the gra-
phene platelet and the composite matrix is
crucial to improve mechanical properties. In-
terfacial adhesion can be greatly improved by
chemically functionalization of graphene sur-
face, which can also aid platelets dispersion
in the matrix. By this way, radical chemistry
and a number of other chemistries have been
Figura1. Diferentes tipos de estructuras utilizados en fachadas arquitectónicas: materiales de
used for assuring an optimal compatibility de-
gree. construcción convencional (izquierda); estructuras multicapa (derecha)

Proper formulations of the bioresin / graphe-

ne and processing parameters have been es-
tablished in order to achieve a suitable dis-
persion of graphene as a first processing step.
The adaptation of the existing processing pul-
trusion techniques to the specific characteris-
tics of the new biomaterials and graphene has
been also assessed.
As a result, demonstrators of pultrusion pro-
files adapted to building envelopes have been
carried out incorporating novel materials,
graphene nanoplatelets and bio based resin.
Keywords: graphene, biocomposites, dis-
persion, pultrusion, functionalization, buil-
ding envelop
En los últimos años hay una tendencia cada
vez mayor para reemplazar el tradicional la-
drillo y los materiales de construcción de
mortero por fachadas de varias capas, que
proporcionan las propiedades de aislamiento
y protección requeridas. Las fachadas mul-
ticapa están compuestas habitualmente por
una fachada exterior ventilada y una parte in-
terior formada por paredes de yeso. La parte
interior de la fachada se compone de varios
paneles que proporcionan aislamiento, así
como protección frente al fuego y al agua. En
la Figura 1 se observa un esquema general
de las estructuras convencionales y multicapa
utilizadas en la construcción de envolventes
arquitectónicas.
En comparación con los materiales de cons-
trucción tradicionales utilizados en la indus-
tria de la construcción, las fachadas multica-
pa ofrecen numerosas ventajas. Además de
los beneficios climáticos, también destacan
otras ventajas directas para los consumido-
res: reducción de las facturas de luz y gas,
mejora del confort térmico, control de hume-
dad y control del ruido. Desde el punto de
vista de la construcción, el uso de una estruc-
tura de panel modular junto con el hecho de
que no se requiere agua para su montaje per-
mite tiempos más cortos de instalación y un
fácil mantenimiento. Además, las fachadas
multicapa son más ligeras que los materiales
de construcción convencionales por lo que su
transporte a obra se ve facilitado, reducién-
dose también el consumo de combustible.
Como resultado, las emisiones de CO2 pue-
den disminuirsignificativamente con los con-
siguientesbeneficios para el medio ambiente.
Una respuesta alternativa en el campo de los
materiales compuestos para el sector de las
envolventes arquitectónicas, es la fabricación
mediante pultrusiónde las secciones y perfiles
necesarios para este tipo de producto. Estos
elementos estructurales tienen las ventajas-
de permitir una instalaciónrápida y segura,
ausencia de mantenimiento, y un diseño mo-
dular.
Un desarrollo adicional en este área puede
ser la obtención de los perfiles de composi-
tes actuales utilizando materiales sostenibles.
Estudios previos , han demostrado que los
biocomposites fabricados a partir de materia-
les procedentes de fuentes renovables como
fibras naturales y biopolímeros,pueden supo-
ner una alternativa sostenible a los polímeros
y materiales compuestos tradicionales. Los
biocomposites ofrecen varias ventajas sobre
los materiales compuestos convencionales.
Estas incluyen, baja densidad de la fibra ,
reciclabilidad de las fibras naturales, menor
consumo energético requerido para la pro-
ducción de este tipo de fibras y resinas a base
de materiales renovables.
Siguiendo esta línea de trabajo, AIMPLAS, el
Instituto Tecnológico del Plástico en Valen-
cia, España, ha contribuido desde 2006 al
desarrollo de biocomposites para diferentes
sectores, incluyendo la industria de la cons-
trucción. Más específicamente, en el proyecto
Osirysse han obtenido perfiles de biocomposi-
tes mediantepultrusión para reemplazar pro-
ductos de acero de calibre fino. Estos perfiles
también se pueden utilizar para terminar ta-
biques de mampostería existentes y para re-
vestimientos. Los perfiles han sido diseñados
para ser procesados a partir de una resina
bioepoxi,grafeno y fibras de lino como refuer-
zo. Estos perfilesse integran en la envolvente
modular multicapa tal como se describe en la
figura 2.

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Modificación del grafeno para mejorar la
interacción con la resina bioepoxi
La incorporación de nanomateriales a los polí-
meros está siendo actualmente estudiada con
el fin de mejorar las propiedades mecánicas
y de resistencia al fuegode los materiales po-
liméricos. Adicionalmente, también es crucial
la evaluación de parámetros como la mejora
de la adhesión entre la matriz del polímero y
el nanomaterial. La adición del grafeno a los
polímeros ofrece numerosas ventajas para el
desarrollo de materiales avanzados en una
gran variedadde aplicaciones debido a su gran
superficie específica, la cual tiene un fuerte
impacto sobrelas propiedades de resistencia
mecánica y al fuego . Aunque la adición de
grafeno puede mejorar en gran medida pro-
piedades tales como módulo, tenacidad y fa-
tiga; la fuerte adhesión interfacial entre las
nanoplacas de grafeno y la matriz compues-
ta es fundamental para la obtención de estas
propiedades . La adhesión interfacial puede
mejorarse en gran medida por la funcionali-
zación química de la superficie delgrafeno, lo
cual también puede ayudar a la dispersión de
las nanoplacas en la matriz.
Se pueden utilizar diferentes estrategias con
el fin de funcionalizar elgrafeno, y crear de
esta manera un alto número de interacciones
con las resinas termoestables. En el caso par-
ticular del proyecto OSIRYS, se han ensaya-
do diferentes reactivos y reacciones con el fin
de funcionalizarel grafeno y crear adecuadas
interacciones con la resinabioepoxi. Como re-
sultado, la modificación con aminosilanosha
sidoseleccionada como la vía más adecua-
da para funcionalizarel grafeno. La Figura
3muestra las diferentes fases de la modifica-
Preparación de Secado en
ción de grafeno. En la figura 4 se pueden ob- Reacción Etapas de filtrado
los componentes estufa
servar distintas imágenes tomadas mediante química y lavado
SEM (microscopía electrónica de barrido) de
las nanoplacas de grafeno modificadas. Figura3. Fases de la modificación química del grafeno
Dispersión del grafeno modificado en
resinas bioepoxi
Uno de los principales problemas para la in-
corporación de nanomateriales en las ma-
trices poliméricas es su tendencia a formar
aglomerados. Desde elpunto de vista técnico,
hay varios factores que deben ser conside-
rados con el fin de obtener una buena dis-
persión de los nanomateriales: la rupturade
aglomerados, la dispersión de los agregados
y la estabilización del medio. El equipo uti-
lizado para la dispersión de nanomateriales
debe tener en cuenta el tamaño de partícula
requerido. En el proyecto OSIRYS, se ha uti-
lizado una calandra de tres rodillos para la
Figura 2.
Ensamblado de Figura 4. SEM de las nanoplacas de grafeno modificadas.
la envolvente (Micrografía X1550, 4400)
modular
multicapa basada
en biocomposites dispersión delgrafeno modificado en la biore- Los materiales compuestos preparados, in-
en los cuales sina epoxi, tal y como se muestra en la figura cluyendo las diferentes modificaciones del
se integran los 5. La selección de este equipo se fundamenta grafeno, se han caracterizadomediante un
perfiles de en aspectos técnicos tales como la alta vis- analizador dinamo-mecánico (DMA) con la
biocomposites cosidad de la resina y las altas cizallas del finalidad de determinar el efecto delgrafe-
desarrollados proceso de mezclado, entre otros. El ciclo de no en el módulo viscoelástico, así como en
dispersión delgrafeno en la bioresina epoxi se las propiedades mecánicas, y también en la
ha evaluado y optimizado a nivel de planta temperatura de transición vítrea (Tg). Este
piloto mediante el equipo seleccionado. módulo proporciona información sobre el gra-
do de dispersión y por lo tanto el efecto del
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material en la estabilidad térmica y las pro-
piedades mecánicas. Los resultados del ensa-
yo mediante DMA se muestran en la tabla 1.
A partir del ensayo realizado ha sido posible
obtener valores de la temperatura de transi-
ción vítrea (Tg). Pueden emplearse diversos
criterios para el cálculo de la Tg del mate-
rial en un ensayo dinamomecánico aportando
cada uno de ellos una determinada informa-
ción de la muestra caracterizada. Dichos cri-
terios son :
• Onset de la curva de E’: Corresponde a
la menor temperatura de transición vítrea
(Tg) obtenida y proporciona información
relativa al fallo mecánico del material.
• Pico de la curva de E’’: Ocurre a una tem-
peratura intermedia y está relacionado
con los cambios en las propiedades físicas
de los plásticos.
• Pico de la curva de Tan delta: Correspon-
de a la temperatura más elevada y es la
que se ha empleado históricamente en la
literatura. Es una buena medida del com-
portamiento del polímero entre el estado
vítreo y “gomoso”.
Tabla 1. Resultados DMA (grafeno modificado y no modificado)
Muestra Tgonset E’ (ºC) Tgpeak E’’ (ºC) Tg tan delta (ºC)
Bioresina epoxi 76.82 78.16 93.86
Bioresina epoxi + 0.5% de
grafeno no modificado 74.25 75.02 92.22
Bioresina epoxi + 0.5%
de grafeno modificado 78.48 79.59 95.39
Producción de perfiles de biocomposites
mediante pultrusión
Se pueden emplear diferentes técnicas de
procesado para la producción de biocomposi-
tes.Su selección depende de las materias pri-
mas, la geometría requerida de los productos
finales, las propiedades, el tiempo de proce-
sado y los costes. La pultrusión es un proceso
de fabricación en continuo para la obtención
de perfiles de materiales compuestos, donde
se utilizan fibras continuas como refuerzo. En
general, se suelen utilizar distintos sistemas
de resinas para obtener las propiedades fi-
nales deseadas. La flexibilidad en el diseño y
las posibilidades decombinardiferentes mate-
riales, son las principales ventajas de la tec-
nología de pultrusión. Otra ventaja adicional
Figure 5.
Calandra de
tres rodillos
utilizada en la
dispersión del
grafeno a nivel
de planta piloto
es que las posibilidades estructurales son casi
ilimitadas. En el proceso de pultrusión, las fi-
bras se impregnan con una resina termoesta-
ble y se tira a través de un molde calefacta-
do, donde se lleva a cabo el curado de dicha
resina. Como refuerzo, se pueden utilizar di-
ferentes estructuras: roving, mats y tejidos.
Los perfiles acabados se cortan a la longitud
deseada al final de la línea de pultrusión. La
figura 6 muestra un esquema general del pro-
ceso de pultrusión.
En una primera etapa en el proyecto OSIRYS,
se han llevadoa cabo pruebas utilizando la
bioresina epoxi y fibra de vidrio como refuer-
zo.
El objetivo ha sido evaluar la capacidad del
Figura 6. Esquema general del proceso de pultrusión
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sistema de bioresinaepoxi de ser procesada a
través del proceso de pultrusión, así como el
ciclo de curado.
En una siguiente etapa, los trabajos experi-
mentales se han centrado en el procesado del
sistema de bioresina epoxi con grafeno mo-
dificado tal y como se observa en la figura
9. Estas pruebas se han destinado a evaluar
los materiales, así como a determinar los
parámetros de procesado más adecuados y
las propiedades mecánicas del material com-
puesto. Para la introducción del grafenofun-
cionalizado en la bioresina epoxi, ha sido ne-
cesaria una etapa previacon el fin dispersar el
grafenoen el polímero. Para ello se ha utiliza-
do la calandra de tres rodillosy se han segui-
do los parámetros de dispersión definidos en
fases previas.
Conclusiones
De los resultados obtenidos, se puede con-
cluir que se pueden obtener perfiles de bio-
composites utilizando bioresina epoxi modifi-
cada con grafeno. No se observan problemas
de impregnación de la fibra en los perfiles de
pultrusiónobtenidos. Por otra parte, los perfi-
les de pultrusión desarrollados han mostrado
un buen acabado superficial. En cuanto a sus
propiedades mecánicas, se ha observado un
aumento en los valores de Tg después de la
introducción de 0,5% grafeno modificado. Un
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Figura 7. Diferentes etapas del proceso de producción de perfiles

de biocomposites

Figura 9. Procesado de los perfiles de composites a partir de bioresina epoxi

modificada con grafeno y fibra de vidrio

Figura 8. Detalles de los perfiles de biocomposites optimizado y obtenidos
mediante pultrusión
aumento en el valor de Tg indica que el fallo
mecánico se produce a temperaturas más al-
tas. Como conclusión, la introducción de gra-
feno modificado con grupos funcionales ade-
cuados puede ser considerada como una vía
prometedora para mejorar las propiedades
mecánicas de los biocomposites, facilitando
su introducción en aplicaciones para envol-
ventes arquitectónicas.
Futuro trabajo
Actualmente, se están llevando a cabo prue-
bas de pultrusiónadicionalesa nivel de planta
piloto con el fin de procesar perfiles de pul-
trusiónmediante bioresinasepoxi modificadas
con grafenoy utilizando estructuras de refuer-
zo híbridas a base de fibras de vidrio y de
lino. En futuros desarrollos se empleará fibra
de lino como único refuerzo. Las propiedades
físicas y mecánicas finales de los perfiles de
biocompositesse compararán con las de los
perfiles de aluminio convencionales emplea-
dos en envolventes arquitectónicas que per-
mita validar los nuevos biocomposites.
Más información: http://www.osirysproject.eu/
Agradecimientos
Este proyecto ha recibido financiación del
Séptimo Programa Marco de la Unión Europea
para la investigación, desarrollo tecnológico
y demostración en virtud de acuerdo de sub-
vención nº 609067.
Referencias
1 T. F. Starr, Pultrusion for engineers, Edited by
Taylor & Francis, 2000.
2. Kandachar P., Brouwer R. Mat. Res. Soc. Symp.
Proc. 702: 1-12 (2002)
3. Karus M., Ortmann S., Dominio G. http://www.
nova-institut.de/pdf/04-0_market_NF_composi-
te_short.pdf
4. Brouwer, W.D. “Natural Fibre Composites in
Structural Components: Alternative Applications
for Sisal?” Common Fund for Commodities – Alter-
native Applications for Sisal and Henequen - "Te-
chnical Paper No. 14.The Food and Agriculture Or-
ganization of the UN (FAO) and the Common Fund
for Commodities (CFC). Roma, 13 Diciembre, 2000
5. Joshi S.V., Drzal L.T., Mohanty A.K., Arora S.
“Are natural fiber composites environmentally su-
perior to glass fiber reinforced composites?”.Com-
posites Part A, 35: 371-376 (2004)
6. A. Ferreira et al, An investigation on graphe-
ne and nanoclay effects on hybrid nanocomposites
post fire dynamic behaviour, Material Research.
vol.13 no.2 São Carlos Apr./June 2010.
7. Potts J. R., Dreyer D. R., Bielawski C. W., Ruoff
R. S., Graphene-based polymer nanocomposites,
Polymer 52 (2011) 5e25
8. Turi, Edith A., Thermal Characterization of Po-
lymeric Materials, Second Edition, Volume I., Aca-
demic Press, Brooklyn, New York, 1997, P. 980.

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