RESUMO CAP 04 – Imperfeições no Sólidos

DEFEITOS PONTUAIS
Lacunas e Autoinstersticiais
• Os defeitos pontuais são aqueles associados a uma ou a duas posições atômicas; esses
incluem as lacunas (são espaços vagos na estrutura cristalinas) e os autointersticiais
(átomos hospedeiros que ocupam espações entre outros átomos) estes possuem
atomicidade bem menor que os átomos predominantes na estrutura cristalina. A presença
de lacunas na rede cristalina, aumenta a entropia da rede. O número de lacunas é
proporcional ao aumento da temperatura.
Impurezas nos Sólidos
• Liga → Substância metálica composta por dois ou mais elementos;
• Quando átomos de impurezas são adicionados a um sólido, pode se formar uma solução
sólidas;
• Soluções sólidas substitucionais, os átomos de impureza substituem os átomos
hospedeiros;
• As soluções sólidas intersticiais formam-se para átomos de impureza relativamente
pequenos, que ocupam sítios intersticiais entre os átomos hospedeiros.
DEFEITOS LINEARES
Discordâncias
• São defeitos unidimensionais. Existem dois tipos básicos: Aresta e Espiral;
• Aresta: Distorção da rede cristalina ao longo da extremidade de um semiplano extra de
átomo.
• Espiral: rede cristalina se apresenta de maneira similar a uma rampa plana helicidal;
• Discordância mista: puramente aresta ou puramente espiral;
• Vetor de Burgers especifica a magnitude e a direção da distorção das redes cristalinas;
• As orientações relativas ao vetor de Burgers e da linha da discordância são (1)
perpendiculares entre si para as discordâncias aresta, (2) paralelas para discordâncias
espiral e (3) nem perpendicular e nem paralela para discordâncias mistas.
DEREITOS INTERFACIAIS
Contorno de grâo
• Contorno que separa dois cristais com diferentes orientações cristalográficas;
Contorno de fase
• Materiais multifásicos. Acontece em fases diferentes em cada lado do contorno.
 LISTA DE EXERCICIOS
1º) Quais os níveis de ordenação dos átomos em um sólido e como diferem entre si?
Resposta: Sua ordenação esta diretamente relacionada ao modo de disposição dos átomos
ao longo da sua estrutura, podemos ser das seguintes formas: A) Material Cristalino: os
átomos estão ordenados sobre longas distâncias atômicas formando uma estrutura
tridimensional que se chama rede cristalina. B) Material Não Cristalino ou Amorfo
(sem forma): não existe ordem de longo alcance na disposição dos átomos, similar ao
estado de agregação dos líquidos.
Em relação ao nível de ordenação dos átomos em um sólido podem ser:
CS – Cúbico Simples: 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, célula
unitária contém apenas 01 átomo. Número de coordenação é igual a 06 e aresta é igual
2R.
CCC – Cúbico de Corpo Centrado: cercado por 8 átomos adjacentes e possui 02 átomos
por célula. Número de coordenação é igual a 08 e aresta é igual 4𝑅/√3.
CFC – Cúbico de Face Centrada: cercado por 8 átomos adjacentes e possui 04 átomos
por célula. Número de coordenação é igual a 08 e aresta é igual 2𝑅 ∗ √2.
HC – Hexagonal Compacta: Possui 09 átomos.
2º) O que se entende por estrutura cristalina de um material?
Resposta: A estrutura cristalina de um material representa o arranjo dos átomos, íons ou
moléculas no espaço tridimensional.
3º) Determine os parâmetros pelos quais se define um cristal.
Resposta: A geometria da célula unitária é completamente definida em termos de 06
parâmetros, são eles: comprimento das 03 arestas (a, b e c) e os 03 ângulos entre os eixos
(𝛼, 𝛽 𝑒 𝛾).
4º) O que é a célula unitária de uma rede cristalina?
Resposta: Refere-se à unidade básica de grupos de átomos que se repetem na estrutura
tridimensional de um material sólido.
5º) Quantos e quais são os sistemas cristalinos? Como diferem entre si? Quais são
suas características?
Respostas:
1. Cúbica se subdivide em: simples, face centrada e corpo centrado ângulos de 90° graus.
(Lados: a = b = c) (ângulos: α= β = γ = 90°);
2. Tetragonal se subdivide em: simples e corpo centrado ângulos de 90° graus (lados: a =
b ≠ c) (ângulos: α = β =γ = 90°);
3. Hexagonal com ângulos de 120° graus (lados: a = b ≠ c) (ângulos: α = β = 90° e γ =
120°);
4. Triclínico com ângulos de 90 ° graus (lados: a ≠ b ≠ c) (ângulos: α ≠ β ≠ γ ≠ 90°);
5. Ortorrômbico se subdivide em: simples, base centrada, corpo centrado e face centrada
com ângulos de 90° graus (lados: a ≠ b ≠ c) (ângulos: α = β = γ = 90°);
6. Romboédrico possuem ângulos de 90° graus (lados: a = b = c) (ângulos: α = β = γ ≠ 90°);
7. Monoclínico se subdivide em simples e face centrada com ângulos de 90 ° graus (lados:
a ≠ b ≠ c) (ângulos:α = γ = 90° ≠ β).
6º) O que é parâmetro de rede da célula unitária?
Resposta: São padrões geométricos que definem a geometria da célula unitária; os
comprimentos das três arestas (a b e c) comprimento axiais.
7º) Faça uma lista de metais com estrutura cristalina hexagonal, outra com metais
CFC e CCC.
Hexagonal CFC CCC
Cádmio Cd Cobre Cu Cromo Cr
Cobalto Co Alumínio Al Ferro Fe
Titânio Ti Chumbo Pb Molibdênio Mo
Zinco Zn Níquel Ni Tântalo Ta
Magnésio Mg Ouro Au Tungtênio W
Platina Pt
Prata Ag

8º) Quantos tipos de células unitárias são conhecidos? Que são redes de Bravais?
Respostas: São 14 tipos de células unitárias divididas em: cúbica (dividida em simples,
face centrada e corpo centrado); tetragonal (dividida em simples e corpo centrado);
hexagonal; triclínico; ortorrômbico (dividida em simples, base centrada, corpo centrado
e face centrada); romboédrico; monoclínico (dividida em simples e face centrada),
formando 14 tipos de células unitárias.
Rede bravais são sistemas cristalinos divididos em 7 tipos de redes: cúbica, tetragonal,
hexagonal, romboédrico, monoclínico, triclínico e ortorrômbico.
9º) Qual o número de átomos (ou número de pontos de rede) das células unitárias
do sistema cúbico para metais?
Resposta:
– Cúbica Simples: n° pontos da rede = 8(cantos) *1/8 = 1 átomo por célula unitária;
– Cúbica de Corpo Centrado – CCC: 1 átomo no centro mais 1/8 em cada vértice (8
vértices), no total de 2 átomos por célula unitária.
– Cúbica de Face Centrada – CFC: 1/8 em cada vértice (8 vértices) mais ½ no centro
de cada face (6 Faces), no total de 4 átomos por célula unitária.
– Hexagonal Cristalina – HC: 1/6 de cada um dos 12 átomos localizado nos vértices das
faces superiores e inferiores, metade de cada um dos dois átomos centrais localizados nas
faces superior e inferior, e todos os três átomos interiores no plano intermediário, no total
6 átomos.
11º) Número de coordenação: o que é e do que depende? Quais são os números de
coordenação das células unitárias dos metais?
Resposta:
O número de coordenação é o número de vizinhos mais próximos de uma célula unitária,
e depende da covalência ou número de ligações covalentes que um átomo pode
compartilhar e do fator de empacotamento cristalino da célula unitária. Segue abaixo os
números de coordenação das células unitárias presentes na maioria dos metais.
Cúbica Simples (CS): NC = 6
Cúbica de Face Centrada (CFC): NC = 12
Cúbica de Corpo Centrado (CCC): NC = 8
Hexagonal Compacta (HC): NC = 12
12º) O que é alotropia? O que é anisotropia?
Resposta:
Alotropia: materiais que apresentam a mesma composição química, porém a estrutura
cristalina depende tanto da temperatura, como da pressão externa. Ex.: grafita é o
polimorfo estável sob condições ambientes, enquanto o diamante é formado sob pressões
extremamente elevadas.
Anisotropia: é a direcionalidade das propriedades. Está associada à variação do
espaçamento atômico ou iônico em função da direção cristalográfica. O módulo elástico,
a condutividade elétrica e o índice de refração podem ter valores diferentes nas direções
[100] e [111].
13º) O que é distância interplanar.
Resposta:
É a distância entre dois planos que possuem os mesmos índices de Miller.
14º) Como podem apresentar-se os compostos cerâmicos de estrutura AX?
Descreva-os.
Resposta: Aqueles que possuem o mesmo número de cátions e ânions, que são
representados respectivamente por A e X. Nas estruturas AX os cátions ocupam 4 das 8
posições intersticiais tetraedrais possíveis e os íons se tocam pela diagonal do tubo. Ex.:
NaCl, BeO, ZnS.
15º) Como podem apresentar-se os compostos cerâmicos de estrutura AmXp?
Descreva os.
Resposta: Nas estruturas do tipo AmXp existe uma relação de um cátion para cada 2
ânion, a estrutura é cubica de face centrada, cada átomo A tem oito vizinhos X e este
composto cerâmico apresenta 8 interstícios octaédricos ocupados, os locais octaédricos
ocupados mantém a neutralidade devido a valência. Ex.: ZrO2.
16º) Como podem apresentar-se os compostos cerâmicos de estrutura AmBnXp?
Descreva-os.
Resposta: A estrutura AmBnXp apresenta um óxido duplo com dois cátions, a sua
estrutura é mais complexa devido a presença de mais um átomo na célula unitária. Esses
compostos são geralmente aplicados em componentes eletrônicos. Ex.: FeAl2O4.
17º) Defina a constante de Madelung. Qual é seu significado físico?
É utilizada para determinar a contribuição do potencial eletrostático na energia de ligação
de cristais iônicos. Caracteriza o efeito eletrostático líquido de todos os íons na rede
cristalina.
18º) Comente a cristalinidade de materiais poliméricos.
Os materiais poliméricos que não são amorfos, apresentam um estrutura semi-cristalina.
O grau de cristalinidade varia conforme a organização das cadeias poliméricas, sendo um
importante característica que deve ser levada em conta na seleção de um material e sua
aplicação.
19º) Descreva a estrutura não-cristalina dos vidros. O que são pontes-de-oxigênio e
modificadores de redes?
Os vidros são materiais amorfos, onde não há ordenamento nem na primeira vizinhança.
Os vidros inorgânicos à base de sílica, aos quais foram adicionados outros óxidos, como
o CaO e o Na2O, estes óxidos adicionados não formam redes poliédricas, ao contrário,
seus cátions são incorporados no interior através de pontes de oxigênio e modificam a
rede, por esta razão estes aditivos óxidos são chamados de modificadores de rede.
20º) Como pode-se obter informações sobre estrutura cristalina de materiais a partir
da difração de raio-X?
Os raios X de comprimento de onda conhecidos, são incididos sobre uma amostra.
Quando este feixe definido difrata em um cristal desconhecido, a medida do(s) ângulo(s)
de difração do(s) raio(s) emergente(s) podem elucidar a distância dos átomos no cristal e,
consequentemente, a estrutura cristalina.
21º) Nos exercícios em que você calculou a densidade teórica de metais ou compostos,
esta difere dos valores que você obtém na prática analisando sólidos mesmo com
porosidade nula. A que se deve a diferença? E qual sua consequência?
A diferença entre o valor teórico e o valor real de densidade, podem ser diferentes devido
aos defeitos cristalinos presentes nos materiais, oriundos do processamento ou da
presença de inclusões. A consequência destes defeitos, poderá influenciar diretamente na
perda de propriedades do material.
22º) Que tipo de defeitos podem ocorrer num cristal. Quais são os defeitos pontuais?
Descreva-os.
Defeitos pontuais:
Vacâncias ou lacunas: é a falta de um átomo na rede cristalina, pode resultar no
empacotamento imperfeito na solidificação inicial.
Defeito intersticial: quando um átomo é abrigado por uma estrutura cristalina,
principalmente se esta tiver um baixo fator de empacotamento.
Defeito substitucional: quando um átomo é deslocado de sua posição original por outro,
e conforme o tamanho pode aproximar os átomos da rede, separar os átomos da rede, e
como consequência pode ocorrer à distorção da rede.
Defeito de Frenkel: um íon desloca-se de sua posição na rede para uma posição
intersticial..
Defeitos Lineares: Discordâncias.
Defeitos planares: superfícies internas e externas, interfaces (falhas de empilhamento,
contorno de fases.
Defeitos volumétricos: estruturas amorfas ou não cristalinas.
23º) Classifique os defeitos pontuais quanto à forma, origem e estequiometria.
Os defeitos pontuais quanto à forma são: Vacância, Inclusões, Schottky, Frenkel. Já os
defeitos quando a origem podem ser: Intrínseco e Extrínseco. E quando a estequiometria
são:
Não estequiométrico: sub rede de cátions e sub rede de ânions.
24º) O que são defeitos: a) não-estequiométricos?
São defeitos que provocam mudança na composição química do material. Formam sub
redes de cátions e sub redes de ânions, estes defeitos podem ser
dominantes, compensadores, e podem gerar deficiência no metal ou metal em excesso,
respectivamente.
25º) O que são defeitos extrínsecos e intrínsecos?
Defeitos intrínsecos : São defeitos pontuais que envolvem apenas as espécies químicas
dos constituintes do material.
Defeitos extrínsecos: São defeitos que envolvem espécies químicas diferente dos
constituintes do material. Ex impurezas
26º) O que é íon aliovalente e íon isovaente?
O íon isovalente é uma solução sólida intersticial ou substicional com valência igual, são
incorporados de forma simples, deve-se considerar a interação elástica resultante da
diferença dos raios iônicos. Neste caso aplica-se a regra de Hume-Rothery para
determinar o tipo de solução sólida formada. Já o íon Aliovalente é a solução sólida
intersticial ou substicional com diferente valência. É caracterizado pelo excesso de cargas
introduzidas que causam grande concentração de defeitos na rede cristalina, o tipo de
defeito depende da energia de formação, os defeitos de Schottky e Frenkel são exemplos
de defeitos aliovalentes.
27º) O que são discordâncias e como podem ocorrer?
As discordâncias são defeitos lineares ou unidimensionais em torno do qual alguns
átomos estão desalinhados, são associadas à cristalização e a deformação. Sua origem
pode ser térmica, mecânica e por supersaturação de defeitos pontuais, este tipo de defeito
pode ser responsável pela deformação, falha ou rompimento de um material.
28º) Qual o significado do vetor de Burgers? Qual a relação entre a discordância e a
direção do vetor de Burgers para cada tipo de discordância?
O vetor de Burgers fornece a magnitude e a direção de distorção da rede, corresponde à
distância de deslocamento dos átomos ao redor da discordância. Na discordância em
espiral o vetor de Burger é paralelo á direção da linha de discordância, na discordância
em cunha o vetor de Burgers é perpendicular à discordância em cunha.
29º) Defina grão. O que é contorno de grão. Que tipo defeito é considerado um
contorno de grão?
Grão é a porção de material onde o arranjo cristalino é idêntico, variando sua orientação.
O contorno de grão é a fronteira entre os grãos. O contorno de grão é considerado um
defeito planar.
30º) Como pode a superfície de um cristal ser considerado um defeito da estrutura
cristalina?
O defeito de superfície externa é o defeito mais evidente devido a descontinuidade, a
coordenação atômica na superfície não é comparável a dos átomos no interior do cristal,
os átomos superficiais tem seus vizinhos em apenas um lado, logo possuem mais energia
e estão firmemente ligados aos átomos externos.
31º) O que são defeitos volumétricos?
São estruturas sem ordenamento de longo alcance, estas estruturas são chamadas de
estruturas amorfas e podem formar uma matriz em cristais de polímeros formando os
polímeros semicristalinos.
32º) Cite algumas propriedades influenciadas diretamente pela presença de defeitos.
Defeitos pontuais influenciam diretamente as propriedades de difusão, processos de
transporte de condução iônica, reações de estado sólido, transformações de fase, evolução
da microestrutura. Defeitos lineares influenciam diretamente na propriedades mecânicas
como a deformação plástica, fragilidade e dureza. Defeitos planares influenciam
diretamente nas propriedades magnéticas e dielétricas. Defeitos volumétricos influenciam
na estrutura cristalina do material.
Módulo de elasticidade entre o Aluminio e o Silicio? Módulo de elasticidade representa
a constante de proporcionalidade entre uma tensão aplicada a um corpo e a deformação
causada por essa tensão. O módulo de elasticidade do Silicio é superior ao do Aluminio.
O alumínio é um material dúctil.
Revestimento de material aço com uma fina camada de cerâmica. Revestimentos
cerâmicos que pode ser aplicada a componentes de metal, a fim de melhorar suas
propriedades funcionais. Baixa condutividade térmica e elétrica. Atuam como isolante
térmicos e elétricos.
Fratura Dúctil (metais) e Fratura Frágil (cerâmica): Uma fratura dúctil é aquela que
ocorre apenas após deformação plástica extensa e é caracterizada pela lenta propagação
de trincas (rachaduras) resultantes da nucleação e crescimento de microcavidades no
material. Uma fratura frágil ocorre pela propagação rápida de trincas, com uma
deformação plástica muito pequena ou nula no material adjacente à fratura.
Porque a superfície externa de um cristal é considerado um defeito? SUPERFÍCIE
EXTERNA: demarca os limites do cristal. Nesta região existem muitas ligações desfeitas
e átomos deslocados de suas posições regulares. Isto eleva a energia do cristal. A alta
energia superficial é uma barreira para o processo de crescimento de cristal no início da
solidificação e é a causa da sinterização.
Qual é a influência dos defeitos de discordância na deformação plástica de metais
dúcteis? A deformação plástica ocorre devido aos movimentos de discordâncias. Estas
por sua vez, pode ser alterada por diversos fatores, por exemplo: composição e
processamento dos metais ou ligas metálicas.
Qual a diferença entre resiliência e tenacidade? Tenacidade é uma medida da
quantidade de energia que um material pode absorver antes de fraturar. Resiliência é a
capacidade de um material voltar ao seu estado normal depois de ter sofrido tensão.