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ELECTROQUÍMICA ANALÍTICA
MEDICIONES DE POTENCIAL DE CELDA
I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
Las celdas electroquímicas son dispositivos donde se efectúan procesos químicos espontaneos con el
fin de producir energía eléctrica útil o el consumo de energía eléctrica con el objeto de conseguir una
reacción química.
a) Celdas galvánicas, que transforman la energía química en energía eléctrica, en el interior de la celda
se una reacción química en forma espontanéa, dando lugar a cambios de orden químico con
variaciones en la concentración, generan energía eléctrica que puede ser convertida en trabajo útil.
c) Una celda electroquímica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno
sumergido en una solución electrolítica.
En la mayoría de las celdas que nos interesan, las soluciones en que se sumergen los dos
electrodos son diferentes y deben estar separadas para evitar la reacción directa entre los reactivos.
La manera más común para evitar que se mezclen, es insertar un puente salino entre las soluciones,
La conducción de electricidad desde una solución electrolítica a la otra, ocurre entonces por
desplazamiento de los iones potasio en el puente en una dirección, y de iones cloruro en la otra, sin
embargo no hay contacto directo entre el cobre metálico y los iones plata.
La celda experimenta una reacción de oxidación (ánodo), los electrones fluyen a través del circuito
externo hacia al otro electrodo, provocando una reducción (cátodo); el voltímetro mide la diferencia de
potencial entre los dos metales sumergidos en las soluciones electrólitos.
III FUNDAMENTO
La celda electroquímica basa su funcionamiento en la diferencia de potencial eléctrico que existe entre
dos electrodos sumergidos en una solución, la corriente que desarrollan dichos electrodos son
amplificados electrónicamente infinidad de veces para ser registrados en un potenciométro o en un
voltímetro electrónico.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
Semicelda anódica = Zn / Zn +2
Semicelda catódica = Cu/ Cu +2
Puente salino = K Cl saturado
Aparato = pHmetro Digital Schott gerate CG 820
Calibrado = no indispensable
Lectura = Unidades de milivoltios.
V APARATO
VI MATERIALES
VII REACTIVOS
VIII TECNICA
IX CALCULOS
a) Calcular los potenciales de media celda anódica y catódica en función de la ecuación de Nernst
b) Determinar el potencial de celda
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 4
CUESTIONARIO
1.- Señalar las diferencias existentes entre las celdas galvánicas y electrolíticas
4.- Que función tiene el puente salino y que es el potencial de unión líquida
Informe de laboratorio No 1
Determinación de Potencial de Celdas Electroquímicas
Fecha : 11/06/13
Método: Electrométrico
Muestra:
Solución Cu +2 0.010 M
Solución Zn +2 0.010 M
Solución Ag + 0.010 M
A) TIPO DE CELDA A:
Representación abreviada
= 0.2779 v
Potencial de celda
B) TIPO DE CELDA B:
Representación abreviada
Tabla de resultados
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
POTENCIOMETRIA DIRECTA
MEDICION DE pH
I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
Para realizar esta medición potenciométrica es necesario construir una celda galvánica y que está
constituida por dos semiceldas; una de referencia cuyo potencial sea conocido y constante; la otra
semicelda conformada por la solución en estudio que contiene el ion de interés, cuya concentración se
desea determinar. En ella se introduce un electrodo denominado indicador cuyo potencial es
consecuencia de la concentración del analito.
Ep = Er + Ei
Donde:
Donde:
E p = potencial de pila
E o = potencial normal
III FUNDAMENTO
Se basan en determinar la diferencia de potencial eléctrico que existe entre dos electrodos sumergidos
en una solución que contiene iones hidrógeno (H +); estos electrodos están constituidos por un electrodo
de vidrio y un electrodo de referencia de plata o de calomel, ambos pueden formar las partes de un
electrodo de combinación y se calibran usando soluciones amortiguadoras preparadas o adquiridas
comercialmente de pH conocido con exactitud. Los resultados de la medición son registrados
directamente en unidades de pH.
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 8
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
V APARATOS
pHmetro Schott Gerate CG 820
Electrodo múltiple de vidrio
Agitador magnético
VI MATERIALES
vasos de precipitación de 150 ml.
VII REACTIVOS
Solución Buffer de pH 4.002.- Preparar una solución de biftalato de potasio 0.0496 M, para ello
disolver 10.12 g KHC8H4O4 puro, previamente secado a 105 o C, en 1 L de agua destilada.
Solución Buffer de pH 9.22.- Preparar una solución de bórax 0.00997 M, disolver 3.800 g del
reactivo puro en 1 L de agua destilada.
Solución de Acido clorhídrico 0.01000 M
Solución de hidróxido de sodio 0.01000 M.
Solución de ácido acético 0.01000 M
Solución de hidróxido de amonio 0.0100 M
VIII TECNICA
Colocar el conmutador en la posición de "pH". Elegir dos soluciones tampón con el valor pH próximo al
punto cero del electrodo (pH = 7.00) y la segunda solución tampón a la distancia de una tres unidades de
pH de la anterior (pH 4.00 o pH 10.00).
Enjuagar el electrodo con agua destilada y sumergirlo en la segunda solución tampón con el valor de pH
= 4.00 o 10.00 , ajustar mediante el mando respectivo, la indicación digital al valor de pH de la segunda
solución. Con ello queda adaptado el instrumento a la función del electrodo (calibrado); se enjuaga el
electrodo con agua destilada y se seca con papel filtro.
Una vez estandarizado se apaga el instrumento y se retiran los electrodos, se lavan y secan con papel
filtro (No mover los sensores de calibración).
a) TRABAJO PREVIO
o Pesar 10.0000 g de muestra, triturar en un mortero de porcelana o licuar la muestra. Diluir con
100.00 ml de agua destilada, agitar, decantar o filtrar.
b) CALIBRADO
o Estandarizar el instrumento a pH conocido (pH 7.00)
C) Medición
o En la solución decantada o filtrada introducir los electrodos con ucho cuidado a una altura
prudencial del fondo del vaso y medir su pH.
IX CALCULOS
Calcular el pH de las soluciones problemas con la finalidad de determinar su valor teórico empleando la
siguiente relación:
PH = - log [H +]
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 10
CUESTIONARIO
La varilla de soporte del electrodo es de vidrio común (o plástico), no conductor de cargas eléctricas
mientras que el bulbo sensible, el extremo sensible del electrodo, se construye con este vidrio de
formulación especial, conocido como "vidrio sensible al pH" (en realidad, es vidrio polarizable). El
vidrio de pH es conductor de cargas eléctricas porque tiene óxido de litio dentro del cristal, además de
óxido de sílice, de calcio y algunos otros. Según se puede observar en la fig. 1, la estructura del vidrio es
tal que permite el intercambio de iones litio por iones de hidrógeno en solución acuosa, de modo que se
forma una capa (fina) hidratada. . Se crea así un potencial (del orden milivolts) a través de la interface
creada entre el vidrio (en el "seno" del vidrio) y la solución acuosa. El voltaje creado hacia el interior del
bulbo es constante porque se mantiene su pH constante (mediante una solución buffer de pH
7) de modo que la diferencia de potencial depende sólo del pH del medio externo. La incorporación de un
alambre (usualmente de Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificado
Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentración de H+ relativa a sus referencias, tienen
que ser calibrados periódicamente para asegurar la precisión. Por eso se utilizan buffers de calibraje
(disoluciones reguladoras de pH conocido).
En las sustancias solidas una mínima cantidad de impurezas se disuelve en un volumen mínimo de
disolvente, se deja enfriar lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia
pura y se proceda a su filtración .el filtrado con impurezas se suele desechar
4.- Que es lo mide el pHmetro en una solución alcalina y como mide el pH de la solución
La principal herramienta para hacer las mediciones de pH es el electrodo de bombilla de vidrio. Tal
vidrio tiene una composición especial, sensible a los iones hidrógeno. El método más exacto y
comúnmente más usado para medir el pH es usando un medidor de pH ( o pHmetro ) y un par de
electrodos. Un medidor de pH es básicamente un voltímetro muy sensible, los electrodos
conectados al mismo generarán una corriente eléctrica cuando se sumergen en soluciones
6.- Se tiene una celda del siguiente tipo: ECS // H + ( a= x) /electrodo de vidrio, esta celda tiene
un potencial de 0.2094 V cuando en el compartimiento derecho es un amortiguador de pH 4.006.
Cuando el amortiguador se reemplazó con soluciones desconocidas sus potenciales fueron: A) -
0.3011 V b) 0.1163 V. Calcular el pH de cada solución problema.
Una solución amortiguadora, es una mezcla de un ácido débil y su base conjugada, ó de una base débil
y su ácido conjugado, también pueden ser neutras Se le conoce también como “buffer” ó “amortiguador”
ó solución reguladora o solución tampón.
8.- La siguiente celda ECS//Mg A2 (a = 9.62 x 10 -3/ electrodo de membrana de vidrio de Mg tiene
un potencial de 0.367 v. Cuando la solución de magnesio de actividad conocida se reemplazo con
una solución problema, el potencial era 0.544 V, ¿cuáles el pMg de la solución problema
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 11
Informe de laboratorio No 2
Determinación de pH
Fecha 28/05/13
CALCULO DE pH TEORICOS
HCl ↔ H+ + Cl –
pH =- log [H+]= - log (0.0100)
pH = 2.00
HAC↔ H+ + Ac –
C–x x x
Ka = [x] [x] = 1.8 x 10 -5
-5
1.8 x 10 = [ H+ ]2
(0.010M)
= 4.24 x 10-4
pH = - log (4.24 x 10-4)
pH = 3.37
Hidróxido de sodio
Pero:
pH + pOH = 14.00
pH = 14.00-2.00
pH = 12.00
Hidróxido de amonio
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La presencia de iones hidrogeno que presenta grados de acides y basicidad, se miden las muestras en la
celda galvánica y comparamos los valores teóricos de ph y prácticos si so cercanos. Las variaciones se
pueden deber a error de equipo o el analista.
Informe de laboratorio
Potenciometría de cobre (II)
Fecha: 18/0613
Análisis: determinación de la concentración de cobre (II)
Método: Electrométrico – potenciométrico
Muestra: Solución de iones cobre (II)
ARREGLO EXPERIMENTAL
ELECTRODO
E.C.S
MENBRANA DE
- 1.7360
VIDRIO Cu +2 (x M)
CARACTERISTICAS
E.C.S
Pt, Hg│Hg2Cl2(s),KCl(s)││Cu+2(XM)│Cu°
E.R E.i
Cálculos
Ecelda = ER +Ei
0.0447 v = 0.241 + Ei
Ei = 0.2857
TABLA DE RESULTADOS
N° GRUPO M
1 0.01836
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 15
I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
Los métodos potenciométricos son aplicables a las titulaciones por neutralización , es decir, cuando
reaccionan ácidos y bases o viceversa, dando como producto de la reacción agua, de acuerdo a la
siguiente reacción :
H+ + OH- ---------- H2O
Una aplicación en este campo de las valoraciones potenciométricas ácido - base , es la determinación
del bicarbonato de sodio en un producto farmacéutico, como es la ampolla de bicarbonato de sodio,
control del contenido de bicarbonatos en aguas minerales,etc.
III FUNDAMENTO
La titulación potenciómetrica de bicarbonatos se realiza con un ácido fuerte, como es el ácido clorhídrico,
que actúa como solución valorante. La reacción de titulación entre el analito bicarbonato y la solución
titulante es la siguiente :
Para realizar esta medición en forma experimental es necesario construir una celda galvánica cuya
solución problema está constituida por la solución de bicarbonato de sodio, y introduciendo en ella los
electrodos de referencia y de menbrana de vidrio para pH. Se intercala en los conductores externos un
dispositivo de medición como un pHmetro, la operación de titulación se realiza a incrementos conocidos
del titulante tomando lecturas de pH a cada volumen agregado de la solución ácida. Se determina el
punto de equivalencia y luego se calcula la concentración del analito.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 16
V APARATOS
pHmetro digital Schott gerate
Electrodo combinado de vidrio
Equipo de agitación magnética.
VI MATERIALES
Bureta por 25 ml.
vasos de precipitación de 150 y 250 ml.
VII REACTIVOS
Solución Buffer de pH 9.00
Solución valorada de ácido clorhídrico 0.1000 M.
VIII TECNICA
3.- Titulación
Armar el equipo de acuerdo al arreglo experimental y titular potenciómetricamente con la solución de
ácido clorhídrico 0.1000 M. añadiendo la solución titulante a incrementos de 1.0 ml. hasta completar un
volumen total de 18.0 ml, A cada incremento del titulante se toma las lecturas de pH.
IX CALCULOS
Calcular los valores de primera derivada que corresponde a cada incremento de la solución titulante
teniendo en cuenta los incrementos de pH e incrementos de volúmenes del ácido,
Valor Máximo de pH / V = ........................
Intervalo de volumen = ........................
Valor anterior al valor máximo = .......................
Valor posterior al valor máximo = ......................
Por interpolación de los valores de volúmenes y de primera derivada se determina el volumen requerido
de la solución titulante en la reacción con el bicarbonato.
X CUESTIONARIO
Error relativo, que es adimensional; notar que C se elimina por aparecer en numerador y denominador.
4.- Como determina el punto de equivalencia por medio del método gráfico de la primera derivada
Si la curva es asimétrica, el punto máximo de la pendiente coincide con el de equivalencia .Estas curvas
dan un pequeño error de titulación si el punto máximo se toma como final .
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 18
Informe de laboratorio No 12
Determinación de bicarbonatos
Fecha:
DATOS:
Volumen de la muestra = 50.0 ml
Concentración del titulante = 0.10016 N
Calibración = pH 7.0
Cálculos
Vx = 10 + (11-10)( 1.63 )
(1.63 – 1.1 )
V x = 11. 719
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
se utilizo como muestra agua soccosani , se utilizo un indicador para guiarnos en el punto de equivalencia
.no se utiliza en este método la aplicación de un indicador
Firma: ____________________
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 20
I OBJETIVOS
II GENERALIDADES
los métodos de titulación por neutralización permiten analizar sustancias que presentan un carácter
ácido mediante titulación potenciométrica con una base fuerte. Uno de estos ejemplos, lo constituye la
determinación analítica de la ácidez del vino.
La palabra vino procede de la palabra latina “VINUM”. El vino es una bebida obtenida de la uva mediante
la fermentación alcohólica de su mosto o zumo. La fermentación convierte los azúcares (glucosa o
fructuosa) del mosto en alcohol etílico y dióxido de carbono, que permanece en disolución del vino final,
por medio de la acción de las levaduras del género de la sacharomyces cerevisia.
Se da el nombre de vino únicamente al líquido resultante de la fermentación alcohólica total o parcial, del
zumo de uva. El contenido de alcohol varía entre 7-14% de acuerdo al tipo de uva. Los ácidos en el vino
tienen una capacidad de conservante y uno de ellos es el ácido tartárico que reacciona con el potasio de
la uva dando lugar a tartaratos potásicos, otros acidos son el málicos, acético, succínico, láctico.
La mayor parte de los vinos tienen una acidez total, como ácido tartárico, de 0.3-0.55%.
III Fundamento
El método consiste en titular el ácido tartárico con una solución de concentración conocida de hidróxido
de sodio añadido a incrementos conocidos. Se mide los cambios de pH que experimenta las sustancias
reaccionantes en el interior de la celda galvánica, para luego localizar el punto de equivalencia y calcular
mediante el método la acidez del vino.
IV ARREGLO EXPERIMENTAL
V APARATOS
VI MATERIALES
Bureta por 25 ml.
Vasos de precipitación de 150 ml.
VII REACTIVOS
Solución de hidróxido de sodio 0.1000N.
Solución Buffer de pH 4.00
Biftalato de potasio en reactivo calidad analítica.
VIII TECNICA
1.- Trabajo Preliminar
Medir 25.0 mililitro de la muestra vino y diluirla con agua destilada hasta obtener un volumen adecuado
para que se sumergan los electrodos a una altura prudencial del fondo del vaso.
2.- Calibrado
En un vaso limpio colocar unos 100 ml. de la solución buffer de pH 4.00 y sumergir el electrodo
combinado de vidrio. Realizar los ajustes de calibración con las perillas de temperatura y de incremento
de pH. Retirar los electrodos cuando se apaga el instrumento, lavarlos con agua destilada y secarlos con
papel filtro.
3.- Titulación
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 22
Colocar en la solución problema la barra magnética y centrar el vaso de tal manera que gire la barra sin
provocar molestias. Introducir los electrodos a una altura adecuada del fondo del vaso y colocar la perilla
de encendido en la posición de pH y mida el valor de pH a cero mililitro del titulante. Agregar desde una
Bureta la solución de hidróxido de sodio a incremento de 1.0 ml., anotando los valores correspondientes
de pH, hasta completar un volumen de 15.0 ml.
IX CALCULOS
Vx =
Informe de laboratorio No 13
Determinación de la Acidez del vino
Fecha 28/06/13
DATOS:
Reacción química
Cálculos
15
10
ph
0
0 5 10 15
Laboratorio de Análisis Químico II INGENIERÍA BIOTECNOLÓGICA 24
Vx = 6+(7-6) x (0.6)
6 (0.6-(-1.89))
Vx = 6.24
10 ml. de muestra x 1L
1 4.30
2 4.43
3 4.40
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En la practica realizada que tubo de muestra vino Santiago queirolo se obtuvieron resultados cercanos al
certificado en la etiqueta de dicho licor ,obteniendo las concentraciones aplicando calculo de derivadas y %
de acidez