LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

CONDUCTIMETRIA ELECTROLÍTICA Y TITULACIÓN CONDUCTIMÉTRICA

 Presentado por:
JESUS DAVID AYALA MONSALVE
FRANCISCO JAVIER SIERRA PEREZ

Profesor:
LEONARDO BETANCUR CASTRILLÓN

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE QUÍMICA FARMACÉUTICA
TECNOLOGIA DE ALIMENTOS
2010
OBJETIVOS

✔ Determinar la conductividad molar (Λ m) a varias soluciones de ácido

clorhídrico y de ácido acético y observar su variación con respecto a la
concentración.

✔ Determinar por titulación conductimétrica la concentración de soluciones de

ácido clorhídrico (HCl) y de ácido acético (CH3COOH).

TEORÍA CONCEPTUAL

Si se aplica una diferencia de potencial V pequeña, entre dos electrodos inertes de

superficie A, colocados a una distancia L e introducidos en una sal fundida o una
disolución de un electrolito univalente (por ejemplo), se establece un gradiente de
potencial dE/dX = V/L y, como consecuencia, los iones se desplazan hacia los
electrodos con signo opuesto a ellos. Debido a la carga asociada a los iones, este
desplazamiento constituye una corriente eléctrica (movimiento de carga), ya que
finalmente se traducirá, en el circuito externo, en una intensidad i de corriente,
poniendo de manifiesto el carácter conductor del electrolito.
EI paso de una corriente a través de una solución se efectúa por el movimiento de
los iones. La capacidad de los iones para moverse en la disolución y la propiedad
que tiene una solución de conducir la corriente se llama, en términos generales,
conductancia. La conductancia específica o conductividad (k) de una
disolución es la conductancia de 1 cm3 de disolución entre electrodos de 1cm2 de
área que se encuentran separados 1 cm (celda de conductividad). La
conductancia específica tiene unidades de mho/cm. Las mediciones de
conductividad se realizan con un puente de Kohlrausch y, aún cuando se
determina la resistencia, en la escala del instrumento se lee en términos de
conductancia (km, por conductancia medida). En ciertos casos, cuando la celda
utilizada para determinar la conductividad no tiene electrodos con un área exacta
de 1 cm2 y la distancia de 1 cm, la lectura debe corregirse utilizando la constante
de la celda, kc (L/A). Para una celda dada con electrodos fijos, la relación L/A, es
constante a una determinada temperatura y se define como Kc = k/km = L/A
Sin embargo, en la determinación de la resistencia de una solución electrolítica,
debe utilizarse corriente alterna de cierta frecuencia (no menor a 1000 Hz) para
minimizar la polarización y evitar la electrólisis. La conductividad equivalente de
una solución es la conductancia específica de un equivalente de soluto, L = 1000 x
k/C, la conductividad equivalente varía con la concentración (y es mayor en
soluciones más diluídas) porque en las soluciones concentradas las interacciones
iónicas reducen la movilidad de los iones que transportan la corriente.

Experimentalmente, 1a conductividad equivalente a dilución infinita puede

obtenerse (para el caso de un e1ectrolito fuerte) por extrapolación, graficando
valores de L vs. C1/2 (ver Fig. a). Para e1ectrolitos débiles es necesario recurrir a la
ley de Kohlrausch o la ley de la dilución de Ostwald (graficando LC vs. 1/L ), dado
que, en ese caso, la gráfica L vs. C1/2 no resulta apropiada para lar extrapolación
(Fig. b).

Gráficas de L vs. C1/2 .

(a) electrolito fuerte
(b) electrolito débil

DATOS

✔ Conductancia para las soluciones de HCl y de CH3COOH :

HCl CH3COOH
Normalidad Conductividad K (S cm Conductividad K (S cm-
-
1 1
(N) ) )
0.1 0,0421 5,22*10-4
0.01 4,4*10-3 1,746*10-4
-4
0.001 4,65*10 6,35*10-5
0.0001 5,65*10-5 1,54*10-5

✔ Titulación Conductimétrica:

Volumen de HCl para titular: 36ml

Volumen de CH3COOH para titular: 36ml
Concentración de NaOH 0.8350N

Volumen de Conductividad Conductividad

NaOH K (S cm-1 *10-3) para la K (S cm-1 *10-3) para la
adicionado solución de CH3COOH solución de HCl
0 0,846 86,0
2 1,513 79,0
4 2,75 74,0
6 3,90 68,5
8 5,05 63,7
10 6,23 58,8
12 7,29 54,1
14 8,34 49,5
16 9,35 48,2
18 10,39 43,2
20 4,35 38,3
22 12,31 33,8
24 13,28 29,6
26 14,21 25,1
28 15,75 22,0
30 18,69 24,9
32 21,4 27,8
34 24,3 30,4
36 27,2 33,2

CÁLCULOS

1. Determinar el valor de  m para cada solución de HCl y CH3COOH.

✔ Para la solución de HCl

Normalidad 0,1
S
1000* 0,0421 2
1000* k cm ⇒ Λ = 421 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,1M moles
 Normalidad 0,01
S
1000* 4,4 *10-3 2
1000* k cm ⇒ Λ = 440 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,01M moles

Normalidad 0,001
S
1000* 4,65 * 10-4 2
1000* k cm ⇒ Λ = 465 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,001M moles

Normalidad 0,0001
S
1000* 5,65 *10-5 2
1000* k cm ⇒ Λ = 565 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,0001M moles

Para la solución de CH3COOH

Normalidad 0,1
S
1000* 5,22 * 10-4 2
1000* k cm ⇒ Λ = 5,22 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,1M moles

Normalidad 0,01
S
1000* 1,746*10- 4 2
1000* k cm ⇒ Λ = 17,46 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,01M moles
 Normalidad 0,001
S
1000* 6,35 * 10-5 2
1000* k cm ⇒ Λ = 63,5 Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,001M moles

Normalidad 0,0001
S
1000* 1,54 *10-5 2
1000* k cm ⇒ Λ = 165Scm
Λm = ⇒ Λm = m
M 0,0001M moles

2.Realizar un gráfico de Λ m vs. (M)1/2 para el HCl y el CH3COOH.

Para la solución de
HCl
m (M)1/2
421 0,3162
440 0,1
465 0,03162
565 0,01

Para la solución de
CH3COOH
m (M)1/2
5,22 0,3162
17,46 0,1
63,5 0,03162
165 0,01

De la gráfica anterior determinar el valor de y la constante b para el HCl.

α
Λ m

Explicar.
Kohlrausch fue el primero en señalar que cuando Λ m para electrólitos fuertes se
grafica contra (M)1/2 la curva obtenida se aproxima a la línea recta en soluciones
diluidas, es decir que,
Λ m = Λαm − b M
donde b es una constante. En consecuencia, para obtener en tales
α
Λm

electrólitos la curva puede extrapolarse a (M)1/2 = 0 y se lee el valor de la

intersección, o bien se obtiene la pendiente de la sección lineal de la curva
desde la figura, y se resuelve el valor de a partir de la ecuación dada.
Λαm

y así tenemos que

Λαm = Λ m

Entonces deducimos que cuando (M)1/2 = 0 , que es la pendiente es igual a b.

Λm

*En la curva de los datos experimentales pudimos ver que no resultó una
línea recta, así que tomamos los puntos que tendían más a este tipo de
curva.

Para hallar m tomamos 2 puntos de la curva

(0,3162;421) ∧(0,03162;465)

m=b
y 2 − y1 465 − 421
m= = = −154,61
x 2 − x1 0,03162− 0,3162

lo sacamos de la gráfica que es el intercepto

Λαm

= 470
α
Λm

Así la ecuación de la línea recta es y = -154,61x +470

Consultar el valor de para el CH3COOH a 25ºC y calcular el valor
α
Λ
m

promedio de la constante de disociación (Kd) empleando las soluciones 0,1 y

0,01 M(consultar la expresión de Kd en función de α (grado de disociación))

para CH3COOH a 25°C = 390.8

α
Λ m

2
Λm *C
Kd =
Λαm * (Λαm − Λ m )

En función de α

✔ Solución 0,1 N

Λ m 0.1 5.22
α= α
= = 0.013
Λ m 390.8

✔ Solución 0,01 N

Λ m 0,01 17,46
α= α
= = 0.045
Λ m 390.8

✔ Para la solución 0,1N

Kd = α
Λm *C
=
2
( 5,22) * 0,1
2
= 1,8083*10−5
Λ m * (Λ m − Λ m ) 390,8* ( 390,8 − 5,22)
α

✔ Para la solución 0,01N

Kd =
Λm *C
2

=
(17,46) 2 * 0,01 = 2,0894*10−5
Λαm * (Λαm − Λ m ) 390,8 * ( 390,8 − 17,46)

Realizar un gráfico de Conductancia (L) vs. volumen de base adicionado

para el HCl y el CH3COOH.

Con base en las gráficas anteriores determinar la concentración de las

soluciones de HCl y CH3COOH.

✔ Para el HCl:

El punto de equivalencia nos lo da la gráfica y es cuando adicionamos 28 ml de

NaOH, en este punto la medida de la conductancia fue de 22,0 *10-3 Scm-1.

V1NaOH = 28ml
V2 HCl = 200ml

N 1NaOH = 1.5802N
N 2 HCl = ?

V1 * N 1 28ml *1.5802N
V1 * N 1 = V2 * N 2 ⇒ N 2 = = = 0.2212
V2 200ml

✔ Para el CH3COOH:

El punto de equivalencia nos lo da la gráfica y es cuando adicionamos 28 ml de

NaOH, en este punto la medida de la conductancia fue de 15,75 *10-3 Scm-1.
 V1NaOHH = 28ml
V2CH3COOH = 200ml

N 1NaOH = 1.5802N
N 2CH3COOHl = ?

V1 * N 1 28ml *1.5802N
V1 * N 1 = V2 * N 2 ⇒ N 2 = = = 0.2212
V2 200ml

ANÁLISIS DE RESULTADOS

✔ CONDUCTANCIA ELECTROLÍTICA:

En la gráfica de conductancia  vs. para el HCl la curva esperada es una

N
línea recta pero la curva resultante de los datos experimentales no fue recta,
tiende a ser recta si no tenemos en cuenta todos los puntos, por los cual
agregamos una línea de tendencia recta por la cual pasan dos puntos
experimentales, de acuerdo con esto el intercepto con el eje y fue 470. pero
analizando los datos teóricos en los libros pudimos observar que en un electrólito
fuerte (como lo es el HCl) la conductancia a solución 0,0001 N es igual a 0,
aunque si nos dio muy pequeña.

Según la gráfica la conductancia del HCl es inversamente proporcional a la .

N
Con la inclinación de este recta que es alta, se deduce que el cambio en la
conductancia del HCl es grande (por la gran cantidad de H +, el HCl es un ácido
fuerte), en comparación con el cambio en la conductancia del CH3COOH que no
es muy marcado (por tratarse de un ácido débil); es por esta razón que se
obtuvo una curva.

Los datos de conductancia obtenidos fueron en general buenos exceptuando a

los ya mencionados. Se observa que la conductancia tiende a disminuir con el
aumento de la concentración tanto para el HCl como CH3COOH. Sin embargo en
el primero la disminución es más progresiva y en el segundo es más brusca al
principio, después más progresiva y al final casi nula.

El valor b, pendiente de la gráfica con los datos experimentales fue muy

impreciso comparado con la pendiente de la gráfica con los datos teóricos, tal
vez debido a los pocos puntos experimentales tomados para graficar (dos
datos), los cuales de por sí tenían una desviación que aunque leve influye.

La constante de disociación Kd para el CH3COOH se obtuvo para dos

concentraciones: 0.1N y 0.01N. Para la primera el dato fue muy preciso debido al
Λ utilizado, correspondía a uno de los datos más correctos. Para la
concentración de 0.01N el dato obtenido no fue tan preciso como el anterior pero
tampoco fue muy lejano del teórico (1,8*10-5) . La constante de disociación para
el CH3COOH es baja ya que éste es un ácido débil que por lo tanto no se disocia
completamente.

Para la constante de disociación en función de  y o el análisis es más o

menos el mismo que para la constante de disociación.

✔ TITULACIÓN CONDUCTIMÉTRICA:

Con la gráfica de conductancia  del HCl vs. volumen de NaOH se pudo

observar claramente el punto de equivalencia en el cual no hay exceso ni de
ácido ni de base y mediante el cual se puede encontrar la concentración del HCl.

El punto de equivalencia del HCl es fácilmente reconocible ya que éste es un

ácido fuerte lo que hace que el cambio en su conductancia sea significativo.

Las concentracones del HCl y del CH3COOH se hallaron gracias al punto de

equivalencia de la gráfica y a la concentración del NaOH utilizado. La precisión
de estos datos dependen directamente de la exactitud de la gráfica. Además en
ambos casos el punto de equivalencia fue el mismo, por lo tanto las
concentraciones nos dieron iguales.

PREGUNTAS

1. Cómo varía la conductividad de una solución con la temperatura.

Explicar.

La conductancia de todos los electrólitos se incrementa con la temperatura. Esta

variación puede expresarse mediante la ecuación
 Λαm (t ) = Λαm ( 25 º C ) [1+ β ( t − 25) ]

donde es la conductancia molar límite a tºC, la correspondiente

Λαm ( t ) Λαm ( 25º C )

25ºC, y β una constante, que en el caso de las sales ordinariamente vale de

0,022 a 0,025, y de los ácidos 0,016 a 0,019. análoga conducta es exhibida por
las conductancias equivalentes de los electrólitos fuertes en concentraciones
finitas. Sin embargo, con los débiles la variación de Λ con la temperatura no es
tan regular, porque en ellos no sólo cambian las velocidades de los iones y las
fuerzas interiónicas, sino también el grado de disociación.

2. Cómo se expresa la conductividad molar de un electrólito a partir de

la conductividad molar de sus iones?

Las conductancias molares a dilución infinita de los electrólitos se obtienen por

paliación de la ley de Kohlrausch de la migración independiente de los iones,
que establece que a dilución infinita, donde la disociación de todos los
electrólitos es completa y donde desaparecen todos los efectos interiónicos,
cada ion emigra independientemente de su co-ion, y contribuye a la
conductancia total molar de un electrólito una definida coparticipación que
depende sólo de su propia naturaleza y es totalmente independiente del ion con
el cual se encuentra asociado. Si este es el caso, entonces el valor de de
Λαm
un electrólito deberá ser la suma de las conductancias molares de los iones que
lo componen, con tal que el solvente y la temperatura sean iguales. A partir de
la ley de la migración independiente de los iones se deduce que en cualquier
Λαm
electrólito puede escribirse así:

Λαm = l +0 + l −0

donde y son las conductancias iónicas molares a dilución infinita del catión
l +0 l −0
y anión respectivamente.
 3. Cuál es el significado de para cualquier electrólito?
α
Λm

La conductividad equivalente a dilución infinita es la conductividad molar de una

solución cuando su concentración tiende a cero. Lo anterior puede resumirse en la
siguiente ley: la conductividad equivalente a dilución infinita, es y resulta, la suma
de las conductividades equivalentes iónicas a dilución infinita (ley de Kohlrausch o
de la migración independiente de los iones):

Λαm = l +0 + l −0

Para entender el significado físico de la conductividad equivalente a dilución

infinita, vamos a hacer referencia al esquema de la figura. En este esquema se
representa un recipiente de acrílico que ha sido construido de manera que dos de
sus caras sean metálicas. Entre ellas se aplica un voltaje alterno (con frecuencia
no menor a 1000 Hz) y se hacen mediciones de conductividad conforme se va
diluyendo la solución original (KCl 10-3 N), al agregar agua desionizada. En la
medida en que la dilución procede puede comprobarse, experimentalmente, que la
conductividad equivalente va aumentando gradualmente, hasta alcanzar un valor
límite. Matemáticamente, esto puede expresarse como

Incremento del valor de L con la dilución

Por qué la conductancia aumenta con la temperatura. Explicar.

Porque al incrementar la temperatura, aumenta la energía cinética y los iones

comienzan a moverse con más facilidad a través de la solución.

4. Las medidas de conductancia qué aplicación pueden tener en otro

tipo de sistemas?
Las medición de la conductividad abarca un sinnúmero de aplicaciones como
método de control, así como de validación de datos en muchos procesos
químicos. Las mediciones conductimétricas en efluentes permite el control de
contaminantes y la racionalización en el uso de los reactivos y productos. Las
titulaciones conductimétricas, además de representar una técnica muy valiosa
para la cuantificación analítica de electrolitos, hacen posible el seguimiento de
cinéticas de reacción, siendo en algunos casos, el método más idóneo o único.
Con frecuencia, es posible estimar las solubilidades de substancias muy insolubles
(producto de solubilidad muy bajo), a través de las mediciones de conductividad
en condiciones de dilución infinita.
Las titulaciones conductimétricas sólo pueden realizarse si, al final de la titulación,
existe un cambio notable en en la conductividad de la solución bajo estudio. En
todos los casos, después del punto de equivalencia, la segunda rama de la curva
siempre es ascendente. Pueden considerarse tres tipos generales de curvas de
titulación:
✔ curva de neutralización de un ácido fuerte(base fuerte) con una base
fuerte(ácido fuerte)
✔ curva de neutralización en donde el titulante forma un producto débilmente
disociado o un precipitado
✔ curva de neutralización de un ácido(base) débil o un ácido(base)
medianamente débil con una base(ácido) fuerte

En el primer caso, cuando se titula un ácido

fuerte con una base fuerte, por ejemplo, el ión
hidrógeno del ácido, que presenta una
movilidad mayor al inicio de la titulación, es
reemplazado por el catión de la base que
presenta una movilidad menor, por lo mismo,
habrá una disminución continúa de la
conductividad de la solución hasta el punto
final, después habrá un aumento continuo
debido al exceso de iones OH-(de mayor
movilidad que el anión del ácido) en la
solución.
 En el segundo caso, la formación del
producto(una sal pobremente disociada o un
precipitado), hace que la conductividad de la
solución no varíe mucho, sobre todo si los
iones adicionados en la titulación, hasta el
punto final, presentan una movilidad similar a
los iones originales. Esto se manifiesta en la
gráfica como una línea más o menos
horizontal hasta el punto de equivalencia,
mientras que la adición de un exceso de
titulante, provoca un rápido incremento en la
conductividad de la solución. En este tipo de
titulaciones, el producto de solubilidad de la
reacción es decisivo sobre la forma
‘redondeada’ que presenta la curva en el
punto de equivalencia; mientras mayor sea la
solubilidad del producto, mayor será la porción
‘redondeada’ de la curva y mayor la dificultad
para extrapolar las líneas de intersección en el
punto final. Deben contemplarse condiciones
adicionales para llevar a cabo, esta clase de
titulaciones.

En el análisis conductométrico del tipo tres, la

formación de una sal fuerte(por la
neutralización del ácido débil), da como
resultado un incremento relativo en la
conductividad de la solución hasta el punto
final, después del cual el incremento es más
rápido por la adición de un exceso de
titulante, haciendo posible todavía(aunque con
menor precisión), la extrapolación en el punto
de equivalencia(curva 1). Otra curva de este
tipo es la que presentan ácidos o bases
medianamente débiles en donde inclusos se
puede dar al inicio una ligera disminución en la
conductividad para mostrar nuevamente el
comportamiento ya indicado(curva 2). Entre
los dos casos límites se dan una variedad de
otros casos, dependiendo de las fortaleza del
ácido o base y de las concentraciones.

BLIOGRAFÍA
✔ CASTELLAN, Gilbert W. “Fisicoquímica”. Fondo Educativo Interamericano,
S.A. México. 1976.

✔ RINCÓN, Fabio. ESCOBAR, Jaime. Fundamentos de Fisicoquímica.

Universidad de Antioquia.

✔ www.redquimica.pquim.unam.mx: “Fenómenos de Transporte Iónico”.