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VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE LÍQUIDOS A DIFERENTES

TEMPERATURAS

I. OBJETIVOS.

 Determinar la densidad de un líquido o de una solución en estudio a


diferentes temperaturas por psicometría.

 Determinar las viscosidades absolutas o dinámica de un líquido o deuna


solución a diferentes temperaturas, por el método del viscosímetro de
Oswald modificado.
 Hallara la viscosidad cinemática de un líquido o de una solución.

 Determinar la energía de flujo, la variación de la energía Libre de Gibas de


activación. El factor pre exponencial y la emetropía del proceso de flujo.

II. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA.

La viscosidad es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. Un


fluido que no tiene viscosidad se llama fluido ideal. En realidad todos los fluidos
conocidos presentan algo de viscosidad, siendo el modelo de viscosidad nula
una aproximación bastante buena para ciertas aplicaciones. La viscosidad sólo
se manifiesta en líquidos en movimiento.
Índice de Viscosidad.

Los cambios de temperatura afectan a la viscosidad del lubricante generando así


mismo cambios en ésta, lo que implica que a altas temperaturas la viscosidad
decrece y a bajas temperaturas aumenta. Arbitrariamente se tomaron diferentes
tipos de aceite y se midió su viscosidad a 40*C y 100*C, al aceite que sufrió
menos cambios en la misma se le asignó el valor 100 de índice de viscosidad y
al que varió en mayor proporción se le asignó valor 0 (cero) de índice de
viscosidad. Luego con el avance en el diseño de los aditivos mejoradores del
índice de viscosidad se logró formular lubricantes con índices mayores a 100.
La mayoría de los métodos empleados para la medición de la viscosidad de los
líquidos se basan en las ecuaciones de Poiseuille o de Stokes. La ecuación de
Poiseuille para el coeficiente de viscosidad de líquidos es:

Donde V es el volumen del líquido de viscosidad que fluye en el tiempo t a


través de un tubo capilar de radio r y la longitud L bajo una presión de P dinas
por centímetro cuadrado. Se mide el tiempo de flujo de los líquidos, y puesto que
las presiones son proporcionales a las densidades de los líquidos, se puede
escribir como:

Las cantidades t1 y t2 se miden más adecuadamente con un viscosímetro de


Oswald. Una cantidad definida de líquido se introduce en el viscosímetro
sumergido en un termostato y luego se hace pasar por succión al bulbo B hasta
que el nivel del líquido este sobre una marca a. Se deja escurrir el líquido el
tiempo necesario para que su nivel descienda hasta una marca b y se mide con
un cronometro. El viscosímetro se limpia, luego se añade el líquido de referencia
y se repite la operación. Con este procedimiento se obtienen t1 y t2 y la
viscosidad del líquido se calcula con la ecuación anterior.

Densidad

En física y química, la densidad (símbolo ρ) es una magnitud escalar referida a


la cantidad de masa contenida en un determinado volumen de una sustancia. La
densidad media es la razón entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.

a. Medida de la densidad de un líquido

Hemos estudiado cómo se calcula la densidad de un cuerpo sólido, veamos


ahora como se determina la densidad de un fluido.

Para un cuerpo en equilibrio que flota sobre la superficie de un líquido, tenemos


que el peso es igual al empuje
𝑚𝑔 = 𝛾𝑓 𝑉𝑔
Conocida la masa del cuerpo y el volumen de la parte sumergida, podemos
determinar la densidad del líquido. En esto se basan los aerómetros o flotadores
de masa conocida que se sumergen en el líquido de densidad desconocida.
Disponen de una escala graduada, que nos proporcionan mediante lectura
directa la densidad del líquido. La superficie libre del líquido marca el valor de la
densidad en la escala del aerómetro.
Dependiendo de la aplicación concreta los aerómetros reciben nombres
específicos: alcohómetros, sacarímetros, etc.

Nuestro aerómetro es un sólido de forma cilíndrica de


25 cm de altura y densidad 0.5 g/cm 3 que se sumerge
parcialmente en el líquido cuya densidad se quiere
determinar.

Midiendo en la escala graduada la parte del cilindro que


está sumergida podemos fácilmente determinar la
densidad del fluido.

El cuerpo está en equilibrio flotando en el líquido, bajo la acción de dos fuerzas,


su peso y el empuje del fluido.

Peso=empuje

rsgSh=rf·gSx

rsh=rf x

Donde rs es la densidad del cuerpo sólido, S su sección, h su altura. rf es la


densidad del fluido y x la parte del sólido que está sumergido en el líquido.

Ejemplo:

Sea agua el líquido de densidad desconocida

Observamos que el cilindro se sumerge hasta una altura x=12.5 cm

0.5·25=rf 12.5

Se despeja rf =1.0 g/cm3

b. Medida de la densidad de un sólido

En la página titulada “La balanza. Medida de la densidad de un sólido” se ha


estudiado el procedimiento de medida de la densidad de un cuerpo sólido, con
una balanza ordinaria:

1. Se pesa el cuerpo sólido y se anota la lectura


en gramos m=F de los indicadores de la
balanza cuando su brazo está horizontal en
equilibrio.
2. Se sumerge el cuerpo completamente en
agua (densidad 1.0 g/cm3), y se anota la
lectura F’
La diferencia V=F-F’ es el volumen del cuerpo expresado en cm 3.

La densidad es el cociente ρ=m/V (g/cm3)

En esta sección, se mide la densidad ρ>1.0 de un cuerpo sólido por otro


procedimiento, empleando una balanza electrónica.

1. Llenamos un recipiente parcialmente de agua y lo colocamos sobre una


balanza electrónica, poniendo a cero el indicador del peso.
2. Atamos un hilo a un cuerpo sólido, lo sumergimos completamente en agua
pero sin tocar el fondo, anotamos la lectura de la balanza V.
3. Soltamos el cuerpo, dejando de tirar del hilo, de modo que descanse en
el fondo del recipiente, anotamos la lectura de la balanza m.

La densidad del cuerpo es el cociente entre la segunda lectura y la primera.


ρ=m/V

Discusión

Cuando un cuerpo está suspendido en el fluido completamente sumergido pero


sin tocar el fondo, las fuerzas sobre el cuerpo son:

 La tensión del hilo T


 El peso mg
 El empuje E=ρf·g·V, siendo ρf=1.0 g/cm3 la densidad
del líquido (agua)

El cuerpo está en equilibrio, suspendido del hilo T=mg-


ρf·g·V

El líquido ejerce una fuerza E=ρf·g·V sobre el cuerpo cilíndrico, por la tercera ley
de Newton, el cuerpo ejerce una fuerza igual y de sentido contrario sobre el
líquido

La balanza electrónica mide la fuerza F1=ρf·g·V


Cuando el cuerpo descansa en el fondo. La balanza
electrónica mide el peso del cuerpo F2=mg=ρV·g

La densidad del sólido ρ es el cociente F2/F1, si el líquido es agua ρf=1.0 g/cm3


Tabla Nº 01 viscosidad (en CP) de líquidos comunes a diferentes temperaturas
Sustancia 0 ºC 20 ºC 40 ºC 60 ºC 80 ºC 100 ºC
Agua 1,792 1,005 0,656 0,469 0,356 0,284
Etanol 1,773 1,200 0,834 0,592 - -
N-butanol 5,186 2,948 1,782 - - 0,540
Benceno 0,912 0,652 0,503 0,392 0,329 -
Cloroformo 0,700 0,563 0,464 0,389 - -
Tetracloruro
de Carbono 1,329 0,969 0,739 0,585 0,468 0,384
Mercurio 1,685 1,554 1,450 1,367 1,248 1,240
Éter metílico 0,284 0,233 0,197 0,166 0,140 0,118

La variación de la viscosidad con la temperatura puede presentarse muy


adecuadamente por medio de
𝐸𝜂
𝜂 =𝐴× 𝑒 𝑅𝑇
𝐸𝜂 = Es la energía de activación o de flujo
𝐴 = Es una constante llamada factor exponencial, tiene las mismas
unidades de n

La ecuación (11) se puede representar linealmente de la siguiente manera

𝐸𝜎 1
ln 𝜂 = ( ) ( ) + 𝐿𝑛𝐴
𝑅 𝑇

𝐸𝜎 1
log 𝜂 = ( ) ( ) + 𝐿𝑜𝑔𝐴
2.303𝑅 𝑇

La variación de la fluidez (1/n) para un líquido también puede representarse en


función de la variación de la temperatura, invirtiendo la ecuación (11)
1 𝐸𝜂
= 𝐴 × 𝑒 𝑅𝑇
𝜂

1 𝐸𝜎 1
ln ( ) = ( ) ( ) + 𝐿𝑛𝐴
𝜂 𝑅 𝑇
Que también sirve para calcular 𝐸𝜎 y el factor exponencial A del líquido

La entalpía del flujo del líquido ∆𝐻 se calcula a una determinada temperatura


multiplicando la pendiente de la curva a dicha temperatura por R, de acuerdo como sigue.

𝜂
𝜕𝐿𝑛 (𝜌) ∆𝐻
[ ]=
1 𝑅
𝜕 (𝑇)

(∆𝐻 − ∆𝐺)
∆𝑆 =
𝑇

AG variación de energía libre de Gibas

Viscosidad de los líquidos por debajo del punto de ebullición normal no es


afectada particularmente por las presiones moderadas pero a presiones muy
altas se observa, aumentos muy grandes.

III. MATERIALES Y EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS

 2 viscosímetros “gemelos de Oswald – Cannon - Fenske” del mismo


número (diámetro del capilar) previamente seleccionados, limpios y secos.
 2 pipetas volumétricas o graduadas de 10mL.
 1 termómetro auxiliar al 0,2ºC, con rango de 0 – 60ºC.
 Un picnómetro de aprox. 10mL con o sin termómetro.
 2 porta buretas dobles de Fisher con pinzas y abrazaderas.
 2 soportes universales.
 1 cronómetro con mínimo = 10,01s.
 1 bombilla aspiradora o de succión.
 2 tapones de corcho o jebe para los Erlenmeyer.
 1 Beacker de 500 – 100mL.
 1 recipiente de plástico de 250 – 500mL de capacidad para retirar y
abastecer de agua.
 1 termostato de temperatura regulable con agitación.
 1 balanza analítica eléctrica digital; o análoga con mínimo = 0,1mg.
 1 sistema de calentamiento para hervir permanentemente agua durante el
experimento.
 1 refrigeradora para abastecer de cubos de hielo, en caso necesario.
 1 compresora.
 150mL de mezcla sulfocrómica.
 35mL de solvente seleccionado o del aceite lubricante.
 35mL de agua destilada o de glicerina de alta pureza.
 25mL de acetona para lavar.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMETAL:

 Lavar, enjuagar y secar completamente los 2 viscosímetros


seleccionados las dos pipetas, el picnómetro y los dos Erlenmeyer, si es
necesario previamente dejar 24h con mezcla sulfocrómica y secar en la
estufa a 110 – 120ºC por 2h o enjuagar con acetona para lavar y luego
secar por 5 minutos con el aire de la compresora.
 Etiquetar con el nombre de líquido de referencia (agua destilada o
glicerina) y del líquido problema a estudiar (solvente o lubricante) para
identificar los viscosímetros, las pipetas y los Erlenmeyer.
 Regular el termostato a la primera de los cuatro temperaturas
establecidas preferentemente deben ser valores múltiplos de 5 o 10ºC.
 Pesar, por única vez, al ± 0,01mg el picnómetro con su tapa limpia y seco
(W). Anotar.
 Adicionar 10mL del líquido de referencia y 10mL del líquido problema a
estudiar a cada viscosímetro, instalados cada uno en su porta bureta y en
el termostato de la manera que los bulbos esféricos queden totalmente
sumergidos en el baño termostático.
 Registrar las dos pesadas y los tiempos de flujos de ambos líquidos a la
primera temperatura. Luego se repetirá estas acciones a cada una de las
3 o más temperaturas restantes mantenidas constantes.
Previamente establecidas, a las que se termostatiza el baño. Según se
detalla a continuación.
a) Determinación de la densidad del líquido problema en estudio a
diferentes temperaturas por el método de picnometro.
 Llenar el picnometro limpio y seco con el líquido de referencia y dejar caer
suavemente la tapa. Termostatizar por 5 minutos a la primera temperatura
constante. Retirar y secar exteriormente. Antes de llevar a pesar fijarse que
no existan burbujas en su interior. De existir, volver a llenar y tapar
suavemente, Termostatizar por 2 minutos adicionales. secar, pesar y anotar
(WP+W) en el casillero correspondiente. Verter el líquido de referencia al
Erlenmeyer correspondiente. Enjuagar el picnometro con acetona para
lavar, secar suavemente y enjuagar con el líquido problema a estudiar y
desechar la porción de enjuague.
 Llenar el picnometro enjuagado con el líquido problema a estudiar y dejar
caer suavemente la tapa. Termostatizar por 5 minutos a la primera
temperatura constante. Retirar y secar exteriormente. Antes de llevar a
pesar fijarse que no existan burbujas en su interior. De existir, volver a
llenar y tapar suavemente, Termostatizar por 2 minutos adicionales. secar,
pesar y anotar (WP+W) en el casillero correspondiente. Verter el líquido de
referencia al Erlenmeyer correspondiente. Enjuagar el picnometro con
acetona para lavar, secar suavemente y enjuagar con el líquido problema a
estudiar y desechar la porción de enjuague.
 Repetir los dos pasos anteriores sucesivamente, a cada una de las otras 3
o más temperaturas fijadas, simultáneamente con la determinación de los
tiempos de flujo.

b) Determinación comparativa de flujo promedio del líquido de referencia


y de líquido problema a estudiar a diferentes
Temperaturas.

 Termostatizar a la primera temperatura los viscosímetros y su contenido


durante 5 minutos contados a partir del instante en que se alcanzó y
mantuvo la temperatura constante. En todo instante los dos viscosímetros
permanecen sumergido en el baño termostático. Vigilar permanentemente
la temperatura constante del termostato.
 Succionar el líquido de referencia por el extremo delgado del viscosímetro
hasta superar el bulbo inferior con ayuda de la bombilla aspiradora. Retener
en ese nivel y disponerse a poner en funcionamiento el cronometro en el
instante que alcanza el nivel de la marca superior para detenerlo cuando
llega a la marca inferior. Anotar el tiempo del líquido de referencia (tw) en el
casillero correspondiente, repetir la determinación del tiempo de flujo en el
mismo viscosímetro 3 veces adicionales. Anotar en los casilleros
correspondientes.
 Succionar el líquido problema en estudio ya termostatizado por el extremo
delgado del otro viscosímetro hasta superar el bulbo inferior con ayuda de
la bombilla aspiradora. Retener en ese nivel y disponerse a poner en
funcionamiento el cronometro en el instante que alcanza el nivel de la
marca superior para detenerlo cuando llega a la marca inferior. Anotar el
tiempo del líquido de referencia (tw) en el casillero correspondiente, repetir
la determinación del tiempo de flujo en el mismo viscosímetro 3 veces
adicionales. Anotar en los casilleros correspondientes.
 Alcanzar la segunda temperatura del termostato regulándolo para que se
mantenga constante durante la temostatizacion del picnometro y su
contenido durante la determinación de los 8 tiempos de flujo a esta nueva
temperatura. Anotar en los casilleros correspondientes.
 Repetir a las otras 2 o más temperaturas las partes a) y b )
V. DATOS EXPERIMENTALES, BIBLIOGRÁFICOS Y RESULTADOS.
TABLA N°1: Datos y cálculos de la determinación de la densidad de un líquido a
diferentes temperaturas empleando picnómetro
T ,°C WP1 g WP+1 WP+0 𝝆𝟎 ; 𝝆𝟏 ;
g(agua) g(sust) 𝒈(𝒂𝒈𝒖𝒂) 𝒈(𝒔𝒖𝒔𝒕)
24 26.6846 24.8062 0.9974 0.8098
35 16.8063 26.6601 24.6999 0.9941 0.8011
45 26.3932 24.7023 0.9902 0.8236

a) Para hallar la densidad de la sustancia se hallar con la fórmula:


𝑊𝑃+(𝑠𝑢𝑠𝑡) − 𝑊𝑃𝑉
𝜌𝑚 = [ ] ∗ 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑊𝑃+𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑊𝑃𝑉

24.8062 − 16.8063
𝜌24°𝐶 = [ ] ∗ 0.9974 = 0.8098g/mL
26.6846 − 16.8063
𝜌35°𝐶 = 0.8011
𝜌45°𝐶 = 0.8236
b) Grafica N°1: Densidad vs temperatura

Densidad (g/mL) Temperatura °K


0.9974 297.15
0.9941 308.15
0.9902 318.15
Densidad vs Temperatura
320

315
Temperatura °K
310

305

300
y = -2906.1x + 3196.2
R² = 0.9943
295
0.989 0.99 0.991 0.992 0.993 0.994 0.995 0.996 0.997 0.998
Densidad g/mL

TABLA N°2. Datos y cálculos para la determinación de la viscosidad de un líquido


(1) por el método del viscosímetro de Ostwald modificado.

T1.°C Θ0, Sw Θ1, Sm 𝝆𝟎 , 𝝆𝒘 , 𝜼𝒘 , 𝒄𝒑 𝜼𝟏 , 𝒄𝒑


agua sustancia 𝒈/𝒎𝑳 𝒈/𝒎𝑳
5.91 5.96 15.90 15.77
24 5.96 6.1 15.93 15.74 0.8098 0.9974 0.9142 1.9728
5.9625 15.8475
5.57 5.57 13.31 13.25
35 5.57 5.57 13.31 13.25 0.8011 0.9941 0.7225 1.3881
5.57 13.28
5.09 5.06 10.97 11.09
45 5.09 5.08 11.07 10.90 0.8236 0.9902 0.5988 1.0794
5.08 11.01

c) Determinación de la viscosidad (absoluta) a diferentes temperaturas:


Calculamos con la fórmula:
𝜌1 ∗ 𝜃1
𝜂1 = ∗ 𝜂𝑤
𝜌𝑤 ∗ 𝜃𝑤

0.8098 ∗ 15.8475
𝜂24°𝐶 = ∗ 0.9142 = 1.9728
0.9974 ∗ 5.9625
𝜂35°𝐶 = 1.3881
𝜂45°𝐶 =1.0794
TABLA N° 3: Cálculos para determinar la energía de flujo del líquido en estudio
y de la entalpía y de la entropía de flujo a una determinada temperatura
T,°C (1/T), K-1 η1 cp Ln(η1) 𝜕𝑙𝑛(𝜂/𝑝) ∆𝐸, ∆𝐻, ∆𝑆,
[ ]
𝜕(1/𝑇) 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
24 0.0034 1.9728 0.8904 525.7575 573.015 1.9284
35 0.0032 1.3881 0.5497 336.6369 7.9472×10-4 341.364 1.0202
45 0.0031 1.0794 0.2704 170.9838 173.335 0.5448

d) Grafica N° 2: viscosidad vs temperatura

Viscosidad vs Temperatura
320

315
Temperatura K

310

305

300
y = -22.893x + 341.7
R² = 0.978
295
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Viscosidad

e) Grafica N° 3: Ln(η) vs (1/T)

Ln(n1) vs 1/T
0.00340
y = 0.0004x + 0.0031
0.00335 R² = 0.9977

0.00330
1/T

0.00325

0.00320

0.00315

0.00310
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000
Ln n1
f) Determinación de la energía de activación de flujo. Es
De la gráfica optemos la ecuación:
𝐸𝑠 1
𝐿𝑛 (𝜂) = ( ) ( ) + 𝐿𝑛𝐴 … … … … … . 𝑌 = 𝑚𝑋 + 𝑎
𝑅 𝑇

𝑌 = 0.0004𝑋 + 0.0031

De esto podemos determinar Es, tomando en cuenta que R es la constate de gases


ideales: R=1.9872 cal/mol.K
𝐸𝑠
=𝑚
𝑅
𝐸𝑠 = 0.0004𝑅

𝐸𝑠 = 0.0004𝐾 ∗ 1.9872 cal/mol. K

𝑬𝒔 = 𝟕. 𝟗𝟒𝟕𝟐 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥


g) Determinar el factor pre exponencial A para el líquido en estudio
De la gráfica determinamos
𝐿𝑛𝐴 = 0.0031
𝐴 = 𝑒 0.0031
𝐴 = 1.0031

h) Grafica N° 4:Ln(η/p) vs (1/T)


𝜂 1
𝐿𝑛 ( ) ( )
𝜌 𝑇
0.8904 0.0034
0.5497 0.0032
0.2704 0.0031

n/p vs 1/T
0.0034 0.0034
y = 0.0004x + 0.003
0.0034 R² = 0.9999

0.0033
0.0032
n/p

0.0033

0.0032
0.0031
0.0032

0.0031
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
1/T
i) Determinar la entalpia de flujo, ∆𝐻 a 24°C, 35°C y 45°C.
𝜂
𝜕𝐿𝑛 (𝜌) ∆𝐻
[ ]=
1 𝑅
𝜕( )
𝑇

De esto podemos determinar Es, tomando en cuenta que R es la constate de gases


ideales: R=1.9872 cal/mol.K

Para 24°C
0.8904 ∆𝐻
[ ]=
0.0034 𝑅

0.8904
[ ] ∗ 𝑅 = ∆𝐻
0.0034

0.8904
∆𝐻 = [ ] ∗ 1.9872𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. K = 525.7575cal/mol
0.0034

Para 35°C ∆𝐻 = 336.6369cal/mol


Para 45°C ∆𝐻 = 170.9838cal/mol

j) Determinar la entropía de flujo, ∆𝑆 a 24°C, 35°C y 45°C.

(∆𝐻 − ∆𝐺)
∆𝑆 = … … … … … … … … 𝐸𝑠 = ∆𝐺
𝑇

𝐸𝑠 = 7.9472 × 10−4
Para 24°C:
(525.7575 − 7.9472 × 10−4 )
∆𝑆 = = 1.7693 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
297.15

Para 35°C: ∆𝑆 = 1.0924𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Para 35°C: ∆𝑆 = 0.5374/𝑚𝑜𝑙. 𝐾


VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

 Se logró determinar la densidad de un líquido como el agua y de una


sustancia en estudio como en N-butanol a diferentes temperaturas por
picnometría (ver grafica N° 1).
 Se logró determinar la viscosidad absoluta o dinámica de un líquido y la
solución problema a diferentes temperaturas por el método del viscosímetro
de Ostwald modificado. (Ver grafica N° 2).
 Se logró hallar la viscosidad cinemática de un líquido como el N-butanol.
 Se logró determinar la energía de flujo, la variación de la energía libre de
Gibbs de activación, el factor pre exponencial y la entropía del proceso de
flujo.

VII. BIBLIOGRAFIA

 Diferencia entre viscosidad y densidad, disponible en:


http://www.academia.edu/15917710/2._DIFERENCIA_ENTR
E_DENSIDAD_Y_VISCOSIDAD
 http://www.academia.edu/15917710/2._DIFERENCIA_ENTR
 E_DENSIDAD_Y_VISCOSIDAD
 Concepto de viscosidad, disponible en:
https://es.wikipedia.org/wiki/Viscosidad
 Estudio de la densidad y de la viscosidad de algunos ácidos grasos puros,
disponible en: http://grasasyaceites.revistas.csic.es/index.php/grasasyac
eites/article/viewFile/680/691
 Método de Ostwald, disponible en:
https://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%A9todo_de_Ostwald
 http://www.esacademic.com/dic.nsf/eswiki/801225

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