INFORME DE LABORATORIO

EIQ 556 – LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

LABORATORIO N° 1: ELECTROQUÍMICA APLICADA, CROMADO

INTEGRANTES: -Guisell Fajardo

-Isabel Rubilar
-Sebastián Suazo
-Hugo Velásquez

FECHA DE ENTREGA: 10.10.19

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Resumen

A lo largo de este informe se presenta la experiencia realizada de cromado, la cual se analizó en

duplicado con 200 [ml] de agua, 0.15 [ml] de H2SO4, 1 [g] de sacarina en polvo y 1 [g] de KOH a
diferentes concentraciones de ácido crómico.

La función de la sacarina en este caso es lograr un mayor brillo en la superficie del metal depositado y el
KOH cumple con el propósito de regular el pH de los electrolitos.

El caso A corresponde a la celda de mayor concentración de ácido crómico, este electrolito poseía
aproximadamente 27.6 [g] de ácido crómico, y el caso B corresponde al electrolito preparado con 1.86
[g] de ácido crómico. A ambas celdas se les aplicó una densidad de corriente de 6 [A/dm2] por medio de
las conexiones correspondientes y el potencial fue medido por 30 [min] cada 5 [min].

Los resultados obtenidos fueron las masas reales de cromo depositado en los cátodos y los potenciales
medidos en cada caso. Estos últimos fueron graficados (Anexo 3) para visualizar su disminución a través
del tiempo, lo cual se produce porque el proceso de deposición de Cr+6 ocurre por etapas que implican
distintos niveles de variación de voltaje. Al observar que los potenciales van disminuyendo, se descarta
que el Cr+6 se deposite en una sola etapa, ya que eso implicaría un aumento de potencial cuando
comienza una pasivación en la superficie del cátodo.

Las masas obtenidas de cromo depositado fueron bastante diferentes de la masa teórica calculada por la
Ley de Faraday (Anexo 1), lo cual se explica porque considera condiciones ideales y de una sola etapa,
pero lo que ocurre en realidad es el gasto de energía por los distintos iones presentes que no se
depositan inmediatamente. Lo anterior genera que al calcular las eficiencias de corriente (Anexo 2) estas
sean bastante bajas, lo cual se puede mejorar con ayuda de una agitación mecánica que ayude a que
exista una mejor dispersión de iones.

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Índice
Resumen ....................................................................................................................................................... 1
Introducción .................................................................................................................................................. 3
Marco teórico................................................................................................................................................ 4
Variables que Afectan a la Electrodeposición........................................................................................... 5
Temperatura: ........................................................................................................................................ 5
Densidad de corriente:.......................................................................................................................... 5
pH: ......................................................................................................................................................... 5
Concentración de iones del metal: ....................................................................................................... 5
Aditivos: ................................................................................................................................................ 5
Electrodeposición del cromo .................................................................................................................... 7
Cromo duro: .......................................................................................................................................... 7
Cromo brillante o decorativo ................................................................................................................ 7
Equipamiento y Reactivos ............................................................................................................................. 8
Equipamiento ........................................................................................................................................ 8
Reactivos ............................................................................................................................................... 8
Procedimiento Experimental .................................................................................................................... 8
Datos experimentales ................................................................................................................................... 9
Resultados y Discusiones ............................................................................................................................ 10
Conclusión ................................................................................................................................................... 12
Anexo .......................................................................................................................................................... 13
Bibliografía .................................................................................................................................................. 14

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Introducción

La electrodeposición de metales es utilizada para distintos fines, los cuales pueden ser por ejemplo, para
evitar la corrosión, especialmente en hierro y algunos aceros, en joyería, decoración, es uno de los
procesos electrolíticos con más antigüedad, fue introducido en 1807 por el químico ingles Humphry
Davy.

Un proceso electrolítico se fundamenta en los principios de electrolisis. Consiste en generar una

solución llamada electrolito, la cual posee iones con carga positiva y negativa. En la solución se
sumergen dos electrodos, uno actúa como cátodo y el otro como ánodo, ambos conectados entre sí, al
aplicar voltaje los iones con carga positiva se mueven hacia el cátodo. La electrodeposición posee el
mismo principio con la diferencia que en el electrolito los iones en la solución son iones de metales, los
cuales se quieren recuperar.

Uno de los metales más utilizados para el recubrimiento de piezas es el cromo, esto para proteger de
corrosión atmosférica y mejorar la apariencia de piezas metálicas y de plástico. Igualmente es utilizado
para la restauración y la prolongación de superficies. En la industria, este proceso se divide en dos
líneas: cromo decorativo y cromo duro.

La electrodeposición de cromo, igualmente se denomina cromado electrolítico, los tipos de cromado

pueden ser cromado decorativos, cromado duro, cromado de conversión.

El cromado decorativo consiste en depositar capas finas de cromo sobre la superficie para mejorar el
aspecto de piezas metálicas, este tipo de cromado crea un acabado blanco azulado y reduce la
oxidación.

En el cromado duro se deposita una capa de cromo gruesa que proporciona resistencia a la corrosión y
al desgaste, se utiliza para componentes industriales que deben soportar grandes esfuerzos de
rozamiento, de impacto o altas temperaturas.

El cromado de conversión es un tratamiento superficial el cual proporciona resistencia a la corrosión y

esta protección se consigue por medio de una capa fina que interactúa con el metal base.

En el presente trabajo se realizará un cromado en duplicado, para luego analizar los datos obtenidos y
buscar mejores condiciones del proceso para maximizar su eficiencia en caso de que sea posible.

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Marco teórico

La electrodeposición, es un proceso electroquímico que tiene como función formar un recubrimiento

metálico en alguna superficie de interés. Este recubrimiento cumple funciones tales como la protección
contra la corrosión de hierros y aceros, también cumplir de manera especifica un objetivo en el contexto
tecnológico de las obras de ingeniería o también mejorar el aspecto externo de diferentes objetos
metálicos, entre otros.

El sistema consiste en un cátodo, un ánodo (donde hay reducción y oxidación respectivamente) y una
fuente. Los electrodos, se encuentran sumergidos en una solución electrolítica, que contiene a él ion
metálico de interés en forma acuosa. Se conecta la fuente a los electrodos y se obtiene de esta manera
un sistema armado, donde habrá un flujo de electrones en los cables desde el cátodo al ánodo y una
transferencia o flujo de iones en la solución.

Mediante este intercambio de cargas se logra que el ánodo, al ir liberando iones con los cuales reacciona
nuestro metal en solución, y gracias a la corriente aplicada al sistema, se logre la reacción de reducción
de los iones y finalmente se depositen en el cátodo. [1]

Figura 1. Esquema estándar de un sistema de electro obtención.

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Variables que Afectan a la Electrodeposición

Temperatura: De manera significativa, el efecto del aumento de este parámetro conlleva a un

crecimiento de la conductividad del electrolito, de las velocidades de difusión, la disolución química del
ánodo y la redisolución en el cátodo. Como resultado, se obtiene un descenso de la polarización. Este
aumento de temperatura trae con ello un descenso de la resistividad del electrolito, que a su vez afecta
con un descenso a la densidad de corriente en los puntos salientes del cátodo, logrando que sus
irregularidades se desarrollen con mayor lentitud que a bajas temperaturas. Otro efecto observado al
reducirse la polarización, es la disminución del desprendimiento de hidrogeno y de la precipitación de
óxidos, además de verse disminuidos los efectos de estos parámetros en el depósito. No obstante, hay
una excepción a la condición recientemente descrita. Los metales con una elevada sobretensión de
hidrógeno (ejemplo, el zinc), el aumento de temperatura tiene el efecto contrario. Aumenta el
desprendimiento de hidrogeno y la precipitación de sales contaminadas, dando como resultado solo
efectos nocivos en el depósito.

Densidad de corriente: Respecto a cada sistema, donde se asume que se tiene una densidad de
corriente óptima, si esta es aumentada de forma repentina se generaran depósitos quebradizos con una
calidad pobre de recubrimiento. Caso contrario, si disminuimos esta densidad de corriente, los
depósitos formados tendrán un contenido considerable de impurezas. Cabe destacar que se habla de
cada sistema, dado que la densidad de corriente es el resultado de varios factores, tales como:
fabricación, tipo de electrolito, valor del material obtenido, consumo de energía, entre otros.

pH: Este factor incide de manera importante en el acabado y aspecto del depósito, también limita el
rendimiento de la corriente. Una disminución del pH, evita la precipitación de sales, pero prolifera el
desprendimiento del hidrogeno. En algunos procesos en la industria, como lo es el niquelado, la adición
de ácido bórico funciona como un buffer débil, que ayuda a mantener el pH a niveles óptimos para la
operación.

Concentración de iones del metal: De manera directa, la concentración de los iones metálicos incide
en el depósito final. Si se tiene una concentración adecuada o alta, el depósito será abundante y
compacto, mientras que si la concentración es baja, el resultado serán depósitos polvorientos y de poco
grosor.

Aditivos: Tal como su nombre lo dice, estos compuestos se adicionan a las soluciones electrolíticas con
el fin de obtener depósitos más lisos y/o de granos más finos, entre otros usos. Algunos de los más
usados en la industria electroquímica son:

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 Humectantes: Disminuyen la tensión superficial de las burbujas de hidrogeno, (cubriendo la

superficie del cátodo con moléculas de agua) para facilitar su desprendimiento de la superficie
catódica y evitar su arrastre y con ello evitar imperfecciones en la deposición.
 Niveladores: Actúan en zonas de densidad de corriente elevada del electrodo, inhibiendo el
crecimiento excesivo del grano y con formas irregulares. Esto lo que finalmente logra es la
obtención de depósitos más lisos y uniformes en el electrodo.
 Abrillantadores: Estos tipos de aditivos, orientan el crecimiento de grano de tal forma que se
distribuyan de forma uniforme en la superficie. También se obtiene depósitos con granos mas
finos, debido a que modifican el proceso de nucleación.
 Ductilizantes: Al igual que en los niveladores, pero con un enfoque distinto de trabajo, los
ductilizantes disminuyen las tenciones internas asociadas a el crecimiento de los granos
irregulares, para de esta manera asegurar la obtención de depósitos uniformes.[2]

Figura 2. Diagrama Pourbaix del Cromo.

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Electrodeposición del cromo

El cromo es un metal de transición que se encuentra en el grupo 6 de la tabla periódica, que se

caracteriza por su gran dureza y fuerte resistencia a la corrosión, muy usado en la metalurgia.

Dentro de las teorías propuestas para la deposición del cromo, una de las más reconocidas es la de las
secuencias de semi-reacciones de reducción que lleva el Cr+6 a Cr metálico, las cuales se presentan a
continuación:

Este modelo además de ser reconocido como el más acertado, es también uno de los más utilizados a
escala de laboratorio y a nivel industrial, ya que la mayoría de las electrodeposiciones de cromado se
realiza en su inicio con ácido crómico, en el cual el ion Cr en su inicio se encuentra hexavalente [3].

Los procesos de cromado convencional con baños de cromo hexavalente Cr+6, se llevan a cabo en
tanques que contienen soluciones con óxido crómico (ácido crómico anhidro, CrO3) como principal
componente y cuya composición puede variar entre 150 - 450 [g/L]. Estos baños trabajan a
temperaturas entre 30-60 [ºC] y densidades de corriente de 5-30 [A/dm2] y a las condiciones de pH de
las soluciones de cromo hexavalente (pH<0) el depósito presenta una tendencia mixta entre
comportamiento activo y pasivo, es decir que parte del cromo se re disuelve en el electrolito, lo cual
puede ser una razón para la baja eficiencia catódica del proceso. Aunque la eficiencia catódica de la
reducción de cromo es muy baja cuando se obtienen depósitos brillantes (entre 10-25%), se pueden
obtener espesores gruesos modificando las condiciones de operación (temperatura, densidad de
corriente y concentración de la solución) obteniendo velocidades relativamente altas de deposición. [4]

Podemos diferenciar entre dos tipos de depósitos de cromo:

Cromo duro: Se caracteriza por ser de espesores relativamente grandes, dando así una resistencia
mecánica extra a la pieza de interés. Por lo general este recubrimiento es usado en lugares donde se
requiera bastante precisión, tal como los asientos de las válvulas, cojinetes cigüeñales, ejes de pistones
hidráulicos, entre otros. En este depósito la capa obtenida siempre tiene que ser mayor a la necesaria,
debido a que esta nunca es uniforme. Con este exceso de deposición se pueden hacer rectificaciones en
las piezas, alcanzando así las dimensiones y acabados necesarios

Cromo brillante o decorativo: De manera contraria al cromo duro, estas son finas capas de cromo
que se depositan sobre níquel o cromo para mejorar el aspecto de algún objeto en específico. Debido a
que el cromo presenta poca adherencia a las superficies, éstas deben estar muy bien pulidas y
desengrasadas, ya que cualquier imperfección, no será tapada por el depósito. [5]

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Equipamiento y Reactivos
Equipamiento
- Cátodo de cobre
- Ánodos de plomo
- Fuente de poder
- Vaso precipitado
- Balanza analítica

Reactivos
- Ácido sulfúrico
- Ácido crómico
- KOH
- Sacarina en polvo

Procedimiento Experimental

Primero se procedió a lijar la lámina de cobre a espejo, posteriormente se definió el área en la cual se
depositaría el cromo. Se determinó la corriente requerida fijando la densidad de corriente en 6 [A/dm2].

Los electrodos fueron sumergidos en el electrolito, el cual estaba preparado de una experiencia anterior
y contenía agua, ácido crómico y ácido sulfúrico. La solución se encontraba en un vaso precipitado, en
donde se configuró la celda y a continuación los electrodos se conectaron a la fuente de poder
utilizando la corriente calculada. Cada 5 minutos fueron realizadas las mediciones de diferencia de
voltaje hasta completar 30 minutos de trabajo.

Al terminar la experiencia se desconectó el sistema, retirando los electrodos, posterior a esto cada
electrodo fue lavado con agua destilada. Finalmente se dejó secar el cátodo, y luego se pesó para
calcular la eficiencia de la corriente.

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Datos experimentales

En el proceso de cromado electrolítico fue medido el voltaje de cada celda cada 5 [min] durante 30 [min]
y se obtuvieron los siguientes resultados, mostrados en la Tabla 1 para ambos casos:

Tiempo [min] Voltaje A [V] Voltaje B [V]

0 3.14 4.94
5 3.04 4.85
10 3.03 4.80
15 3.01 4.78
20 3.01 4.75
25 2.99 4.74
30 2.97 -
Tabla 1: Medición de voltajes para los casos A y B.

Las masas teóricas y reales de cromo depositado se observan en la Tabla 2:

Masa real [g] 0.0472

Caso A
Masa teórica [g] 0.2875
Masa real [g] 0.41
Caso B
Masa teórica [g] 0.2263
Tabla 2: Masas reales y teóricas del cromo depositado para casos A y B.

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Resultados y Discusiones

Se puede observar en la Tabla 1 que a medida que avanza el experimento los voltajes van disminuyendo
en diferentes medidas, debido a las diferencias de concentraciones de ácido crómico existentes entre
cada caso (A y B), y este comportamiento se debe a, como se mencionó en el marco teórico, que el
proceso de cromado consta de las semi-reacciones de reducción para poder reducir el Cr+6 a Cr metálico.
De un inicio, como casi en su totalidad los iones de cromo presentan una valencia +6, se eleva el voltaje
del proceso para reducir su valencia a +3, luego estos iones presentan el mismo efecto de reducción
anterior, llegando a una valencia +2, y por último a una valencia de 0, la cual se deposita en la placa de
cobre logrando el cromado. Se puede observar la tendencia de la baja de voltaje en ambas celdas ya que
a medida que pasa el tiempo, los iones más cercanos a la placa de cobre tienden a ser de una valencia
inferior a +6, ya que no ocurre una dispersión que permita una distribución más uniforme de los iones
en la celda, y por ende, la única posibilidad de migración al cátodo es por difusión. Este fenómeno
explica por qué la leve tendencia a bajar el voltaje aplicado a la celda electrolítica, a su vez que
corrobora la teoría de las existencias de esas semi-reacciones de reducción presentes en el cátodo, ya
que si se cumpliera el fenómeno de que el ion Cr+6 pasara directamente a Cr metálico, se generaría una
capa pasivante de cromo, por lo que no tendería a bajar el potencial eléctrico, si no al aumentar por la
resistencia que genera esta capa.

Se aprecia en la Tabla 2 que para el caso A existe una gran diferencia entre la masa real y la teórica, esto
principalmente se debe a que no se trabaja en condiciones ideales y a la baja concentración de ácido
crómico presente en el electrolito (considerando que además ya había sido utilizado en una electrólisis
anteriormente). Con respecto al caso B, se obtuvo una masa real mucho mayor a la teórica, lo cual pudo
deberse a alguna mala medición o a que pudo haber sido cambiado por otro cátodo.

Cabe destacar para ambos casos, que los cátodos fueron manipulados erróneamente antes de ser
pesados nuevamente para conocer la masa real depositada, por lo que se pudo haber perdido cierta
cantidad del depósito en el caso A (probablemente despreciable).

Eficiencia de corriente [%]

Caso A Caso B
16.42 181.16
Tabla 3: Resultados obtenidos para la eficiencia de corriente de cada caso.

En la Tabla 3 se puede apreciar la baja eficiencia de corriente obtenida para el caso A debido a la baja
deposición de cromo lograda, y la alta eficiencia de corriente obtenida para caso B.

Para fines prácticos se tomará solo el valor de masa depositada y de eficiencia del caso A.

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Como se mencionó en el marco teórico, es normal encontrar bajas eficiencias en recuperaciones con
cromo hexavalente, ya que la sucesión de semi-reacciones dificulta el proceso de deposición del cromo
en la superficie del cátodo. En el punto anterior se habló de cómo estas semi-reacciones afectan a las
mediciones de voltaje de la celda. Pero también esto repercute de manera significativa en la deposición
del mineral, como se puede ver en la Tabla 3, ya que la eficiencia lograda alcanza solo un 16%. Esto se
debe a que como la reducción no es directa de valencia +6 a 0, los iones van a pasar por la secuencia de
reducción antes mencionada para poder depositarse, por lo que se puede generar una competencia
entre los iones para lograr estar en el depósito, y así se genera un gasto de electrones para reducir iones
que no necesariamente se logran depositar, quedando en el electrolito. Esto se explica de la siguiente
forma; pueden haber 2 iones de Cr+6 disueltos en el electrolito y el que esté más cerca se oxidará
primero ya que es el que recibirá primero los electrones suficientes, por lo que quedarán un ion de Cr+6 y
otro de Cr+3, y el primero que se deposite será el que tenga una valencia más pequeña. Si esto se lleva a
gran escala se generarán muchos iones disueltos que no lograrán entrar en la capa límite de polarización
del electrodo y quedarán como iones reducidos pero disueltos en el electrolito, por lo cual gastaran
electrones que pudieron ayudar al proceso de deposición, y por lo tanto, al no hacerlo, baja la eficiencia.

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Conclusión

El uso del cromo en la industria es una alternativa bastante útil cuando se requiere reforzar piezas
mecánicas para mejorar sus propiedades o para poder brindar un revestimiento que evite la corrosión
del material base y a su vez brindar un acabado estético y brillante.

En la experiencia realizada se demostró que la deposición de Cr+6 cuenta con semi-reacciones al

momento de reducirlo completamente a un estado de Cr metálico. A su vez se observó que no es un
proceso directo como se pensaba, y que estas semi-reacciones afectan al proceso antes de lograr la
deposición del ion Cr. Esto se logró ver de buena manera en el comportamiento de los potenciales
medidos a distintos tiempos del experimento, ya que al empezar a bajar se puede inferir que los iones
con los que se trabajaban tenían una valencia menor, lo que explica la disminución del potencial.

Por otro lado y de manera muy ligada, el efecto de que la reducción se viera afectada por estas semi-
reacciones, fue que los iones no se depositaron como se esperaba termodinámicamente hablando. Esto
se explica por la relación de que al haber muchas semi-reacciones de reducción, van a haber muchos
más iones de Cr en juego, pero con distintas valencias, los cuales no todos se lograran depositar, ya que
nunca hubo una agitación mecánica que los ayude a migrar más fácil al electrodo y además de que los
electrones siempre priorizarían la reducción del ion que gaste menos electrones, dejando a otros sin
avanzar en el proceso, explicando la baja eficiencia. Una recomendación para poder obtener una alza en
los resultados de la eficiencia energética del Cromo, como ya se dio a entender anteriormente, es
ayudar al proceso con una agitación mecánica, ya que esto logrará una mayor dispersión de los iones
que estén más alejados del electrodo, permitiendo un contacto más íntimo, y por ende una mayor
deposición.

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Anexo

Anexo 1. Ejemplo de cálculo de masa teórica depositada utilizando Ley de Faraday:

[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ]

Anexo 2. Ejemplo de cálculo de eficiencia de corriente:

[ ]
[ ]

Anexo 3.

5.5

4.5
Voltaje [V]

4
Caso A
3.5 Caso B

2.5
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo [min]

Ilustración 1: Gráfico de voltaje vs tiempo para casos A y B.

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Bibliografía

[1] Electrodeposición y caracterización de recubrimientos de Ni-P, Diego Uriel Nava Hernández, Tesis
para maestría, 2013. Link directo:
https://cideteq.repositorioinstitucional.mx/jspui/bitstream/1021/291/1/Electrodeposici%C3%B3n%20y
%20caracterizaci%C3%B3n%20derecubrimientos%20de%20Ni-P.pdf

[2] Teoría de la electrodeposición de metales, parámetros que controlan dicha deposición y control de
calidad de los electro depósitos metálicos, Revista de Química Vol . N° 2, 1989.

[3] Perspectiva general del cromado industrial: Características físicas del recubrimiento y tipos de
cromado, Enrique Julve, departamento de química y facultad de ciencias de la universidad autónoma de
Barcelona, España 2001.

[4] Obtención y caracterización electroquímica y estructural de recubrimientos de cromo decorativo a

partir de soluciones de cromo trivalente, Oscar Javier Suarez García, Universidad nacional de Colombia
facultad de ingeniería, 2010.

[5] Cromado Electrolítico S.F. Link directo:

http://www.cientificosaficionados.com/tecnicas/cromado%20electrolitico.htm

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