PRÁCTICA 6: “Yodación de acetona”

Objetivos
● Estudiar la catálisis homogénea ácido-base
● Determinar el grado de avance de reacción por medición espectrofotométrica
● Aplicar el método de aislamiento de Ostwald
● Investigar cual es la etapa lenta en el mecanismo de reacción de la yodación de acetona y
cómo influye en el orden de reacción de cada uno de los reactantes.

Introducción

El incremento en la rapidez de una reacción química, se logra por la adición de una sustancia
denominada catalizador. El catalizador interacciona con los reactantes para formar un
intermediario, que se regenera en etapas posteriores y al final de la reacción permanece
químicamente inalterado. En función del estado físico del catalizador en la mezcla de
reacción, la catálisis se clasifica en homogénea y heterogénea. Cuando el catalizador se
encuentra en la misma fase que los reactantes se define como catálisis homogénea. Dentro
de la catálisis homogénea se encuentra la catálisis ácido base.

Una catálisis es la variación en la velocidad de una reacción química producida por la

presencia de un catalizador (sustancia la cual inhibe o acelera una reacción química).

Mediante el siguiente ciclo catalítico se describe la relación entre el catalizador y los

reactantes.

Como se puede ver en la imagen el catalizador se recupera totalmente siendo solo un factor
en la reacción, no forma parte del producto.

Existen dos tipos de catálisis ácido- base:

General: En esta catálisis todos los ácidos o bases en el sistema influyen en la rapidez de la
reacción.

Especifica: Solo un ácido o una base influye en la rapidez de la reacción en el sistema.

Uno de los métodos para estudiar la relación entre la rapidez de reacción y la concentración
de los reactantes es el método de Ostwald.

Método de Ostwald

Para una reacción dada

A+B-→C

Si la velocidad de reacción depende de la concentración de más de un reactivo

La ecuación de velocidad se puede determinar utilizando el método de aislamiento de Ostwald

que consiste en planificar las experiencias de forma que la concentración de un reactivo se
mantenga constante mientras que la de otro va cambiando. Esto normalmente se logra
haciendo que una de las concentraciones esté en exceso de forma que no varíe al transcurrir
la reacción.

k’ se denomina constante aparente de velocidad

Esto simplifica la ecuación de velocidad, haciendo que ésta dependa sólo de la concentración
de un reactivo,

La reacción de yodación de la acetona presenta una cinética lenta en condiciones normales

pero la reacción se acelera considerablemente en condiciones de catálisis homogénea ácida
o básica.

Dado que, en la halogenación α de cetonas catalizada por ácido cada paso sucesivo es más
lento que el paso anterior y como en este protocolo está presente un exceso de acetona
respecto al yodo, podemos suponer que la especie formada será exclusivamente α-
monoyodocetona.

El avance de la reacción se seguirá a través de medidas de la absorbancia de la reacción a

460 nm, longitud de onda a la cual absorbe el yodo, asumiendo que se está trabajando en
concentraciones tan diluidas que se sigue la ley de Beer-Lambert.

El yodo es prácticamente insoluble en agua, por lo que se preparan soluciones de

yodo/yoduro de potasio. Previamente se realizó una curva de calibración de soluciones
yodo/yoduro (coeficiente de extinción molar de 99.2), para que se determine directamente la
concentración a partir de las medidas de absorbancia.
Material, equipo y reactivos

Material Reactivos

5 vasos de precipitado de 10 mL 3.5 mL de disolución de yodo 0.002M*

6 matraces Erlenmeyer de 10 mL
6 tapones de hule para matraz 2.5 mL de acetona 2M
Erlenmeyer de 10 mL
3.5 mL de ácido clorhídrico 1 M
2 pipetas graduada de 1 ml
2 pipeta graduada de 2 mL 7 mL de agua destilada
5 barras magnéticas
1 cronómetro
1 Piseta
1 Parrilla con agitación magnética
Espectrofotómetro VIS

Diagrama experimental

Resultados
Tabla 1. Absorbancia de los sistemas I-V a diferentes tiempos
Tiempo (s) I II III IV V

10 0.068 0.027 0.061 0.017 0.061

20 0.066 0.027 0.060 0.017 0.059

 30 0.066 0.026 0.058 0.018 0.058

60 0.065 0.024 0.058 0.018 0.056

90 0.064 0.022 0.056 0.019 0.055

120 0.063 0.020 0.053 0.020 0.053

150 0.061 0.018 0.053 0.021 0.052

180 0.061 0.016 0.052 0.021 0.051

210 0.061 0.014 0.050 0.022 0.049

240 0.060 0.012 0.050 0.023 0.047

270 0.059 0.010 0.050 0.025 0.045

300 0.058 0.008 0.048 0.025 0.044

Análisis de resultados
La ecuación cinética de la reacción efectuada es:

r=k[CH3COCH3][HCl][I2]

Las concentraciones iniciales de cada componente se calcularon mediante la ecuación𝐶0 =

𝐶1 𝑉1
𝑉𝑇
Ejemplo:
1 𝑚𝐿 (2 𝑀)
𝐶0 = = 0.5 𝑀
4 𝑚𝐿
Y el pH se calculó con la fórmula:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ] por ejemplo: 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(0.125 𝑀) = 0.9030

Tabla 2. Concentraciones iniciales de los componentes en cada sistema

Sistema [CH3COCH3] [HCl] [I2] r0 pH

I 0.5 M 0.125 M 0.0005 M 6.0E-5 0.9030

II 0.5 M 0.25 M 0.0005 M 2.0E-5 0.6020

III 0.25 M 0.25 M 0.0005 M 5.0E-5 0.6020

IV 0.25 M 0.25 M 0.00025 M 1.0E-5 0.6020

 V 0.25 M 0.375 M 0.0005 M 5.0E-5 0.4259

La tabla de concentraciones molares está representada por:

Se establece la tabla de variación de cantidades molares:

[ ] iniciales
0.5 M 0.0005 M 0.125 M
a t=0

[ ] que
0.5 M-0.0005 0.0005 M- 0.125 M-
reacciona a
M 0.0005 M 0.0005 M
t=t

[ ] que
0.4995 M 0 0.1245 M 0.0005 M 0.0005 M
queda a t=t

Para el cálculo de las concentraciones a t=t se emplea la ecuación de la Ley de Lambert-

Beer 𝐴 = 𝐿 × 𝐶 × 𝜖, y tomando en cuenta que el coeficiente de absortividad molar el 1200.47,
donde:
𝐴 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
𝐿 = 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝜖 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑

Ejemplo:
𝐴 0.068
𝐶= = = 5.66 × 10−5
𝐿 × 𝜖 1 × 1200.47

Tabla 3. Concentraciones a t=t

Tiempo (s) CI (M) CII (M) CIII (M) CIV (M) CV (M)

10 5.66445E-05 2.24912E-05 5.08134E-05 1.41611E-05 5.08134E-05

20 5.49785E-05 2.24912E-05 4.99804E-05 1.41611E-05 4.91474E-05

30 5.49785E-05 2.16582E-05 4.83144E-05 1.49941E-05 4.83144E-05

60 5.41455E-05 1.99922E-05 4.83144E-05 1.49941E-05 4.66484E-05

90 5.33125E-05 1.83262E-05 4.66484E-05 1.58271E-05 4.58154E-05

120 5.24794E-05 1.66601E-05 4.41494E-05 1.66601E-05 4.41494E-05

150 5.08134E-05 1.49941E-05 4.41494E-05 1.74931E-05 4.33164E-05

180 5.08134E-05 1.33281E-05 4.33164E-05 1.74931E-05 4.24834E-05

210 5.08134E-05 1.16621E-05 4.16504E-05 1.83262E-05 4.08173E-05

240 4.99804E-05 9.99608E-06 4.16504E-05 1.91592E-05 3.91513E-05

270 4.91474E-05 8.33007E-06 4.16504E-05 2.08252E-05 3.74853E-05

300 4.83144E-05 6.66406E-06 3.99843E-05 2.08252E-05 3.66523E-05

Con estos de trazaron los gráficos de concentración en función de tiempo para cada
sistema:
 Gráfica. Concentración en función de tiempo para cada sistema

Los valores de r0 de la tabla 2 se determinaron a partir de la gráfica anterior, dado que la

pendiente de cada sistema es igual al r0

Para determinar el orden parcial de cada uno de los reactantes, fue necesario aplicar el
método de Ostwald; la ecuaciones para hacerlo, fueron:
𝐿𝑛𝟔𝑬 − 𝟓 = 𝑳𝒏𝒌 + 𝜶𝑳𝒏𝟎. 𝟓 + 𝜷𝑳𝒏𝟎. 𝟏𝟓 + 𝜸𝒍𝒏𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟓
𝐿𝑛𝟐𝑬 − 𝟓 = 𝑳𝒏𝒌 + 𝜶𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜷𝑳𝒏𝟎. 𝟏𝟓 + 𝜸𝒍𝒏𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟓
𝐿𝑛𝟓𝑬 − 𝟓 = 𝑳𝒏𝒌 + 𝜶𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜷𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜸𝒍𝒏𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟓
𝐿𝑛𝟏𝑬 − 𝟓 = 𝑳𝒏𝒌 + 𝜶𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜷𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜸𝒍𝒏𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟓
𝐿𝑛𝟓𝑬 − 𝟓 = 𝑳𝒏𝒌 + 𝜶𝑳𝒏𝟎. 𝟐𝟓 + 𝜷𝑳𝒏𝟎. 𝟑𝟕𝟓 + 𝜸𝒍𝒏𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟓

Con estas ecuaciones se determinó el valor de 𝛼, 𝛽y 𝛾; obteniéndose:

𝛼=1 𝛽=2 𝛾=1

El mecanismo de reacción como puede observarse de acuerdo a los resultados obtenidos

será el siguiente:
Donde el ácido primero se dará paso a la formación del enol, posteriormente sucederá el
ataque nucleofílico del enol sobre el halógeno (etapa lenta) y por último sucederá la
desprotonación de manera rápida.

La etapa lenta es la que afecta directamente al orden parcial de cada uno de los reactivos,
donde el orden será mayor en las etapas rápidas y el orden será menor para el yodo que es
quien participa en la etapa lenta.

Los parámetros que se deben modificar para incrementar la rapidez de la reacción son la
temperatura, que como ya se estudió anteriormente tiene un efecto directo en la rapidez y el
pH, el cual al modificar la concentración del catalizador o simplemente emplear un ácido más
fuerte, para que así pueda lograrse la autocatálisis de la reacción con mayor rapidez.

Al aumentar el pH se modifica directamente su fuerza iónica, al presentar menor valor de

fuerza iónica aumenta la capacidad de la estructura de “liberar” protones, por lo tanto debido
a que la reacción es catalizada por un medio ácido al incrementar el pH esta reacción es
autocatalizada y por consiguiente su velocidad de reacción aumenta.

Conclusiones

Al finalizar el proceso experimental y observar detenidamente los resultados experimentales,

se logró concluir que la velocidad de la reacción de yodación de la acetona está determinada
por su catalizador que en este caso fue HCl, pero que al transcurrir la reacción se produce
también ácido, con lo cual se establece que la concentración del catalizador aumenta
progresivamente al transcurrir la reacción, por lo tanto esto se refleja en la velocidad ya que
es una reacción autocatalizada por consiguiente dándose un aumento en la velocidad de
reacción, lo cual se ve reflejado directamente en el pH y en la fuerza iónica de la reacción.

Referencias
● http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_10181.pdf
● http://www.politecnicocartagena.com/wp-ontent/uploads/2012/11/cinetica_quimica.pdf
● http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00311.htm
● Vargas Rodríguez Yolanda. Cálculo de parámetros de rapidez en cinética química y
enzimática. UNAM-FESC.México 2015
● Catálisis. Obtenido de: www.depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntes4.pdf