Sistemas Reaccionantes

™  Calores de Formación

 Sistemas Reaccionantes

™  Diagramas entálpicos

™  Un diagrama de entalpía es un gráfico que permite
mostrar de un modo visual la variación de entalpía de
una reacción química.
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Poder calórico superior e inferior

™  Es la cantidad de calor que se desprende de una combustión

™  La combustión de hidrocarburos desprende agua como producto, y el
agua puede estar en estado vapor o líquido en la reacción

™  La formación del agua en diferentes estados físicos conlleva al

desprendimiento de diferentes cantidades de calor
™  Se analizan dos casos:
1.  Poder calórico neto (NCV) o poder calórico inferior para el agua en
estado vapor (LHV)

2.  Poder Calórico bruto (GCV) o poder calórico superior para el agua en
estado líquido(HHV)
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Relación entre PCS y PCI (GCV y NCV)

™  El agua, cuando abandona la cámara de combustión

está generalmente en estado vapor, por lo que se usa
más comúnmente el poder calórico neto.

𝐺𝐶𝑉=𝑁𝐶𝑉+​𝑘𝑔  𝑎𝑔𝑢𝑎  (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠)/𝑘𝑔  𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 ×ℎ𝑓𝑔

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™  Calcule el valor de la relación combustible aire RAC de

un sistema cuya temperatura de salida de gases es
1200C para la combustión adiabática del metano.
Asuma 1 mol de combustible

™  El aire entra a 400C y el combustible a 25C (el aire y el

combustible a 1atm de presión) El GCV del metano es
55MJ/kg
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™  Con la respuesta obtenida responda:

™  Cuanto vapor a 20MPa puedo producir desde 40 a 400C
si el caldero opera a 90% de eficiencia?
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Hydrocarbon combustion
™  Muchas veces Hydrocarbon
no contamos con la fórmula que define a
combustion
el •combustible,
Basic equation for stoichiometric combustion
pero por diferentes métodos
– enough oxygen to completely burn the available fuel
• Basic equation for stoichiometric
instrumentales podemos combustion
conocer su composición.
– enough oxygen Cnto1 n 2 O n3 + a
Hcompletely →available
O 2 the
burn + cH 2 O
bCO 2 fuel
Cn1 H n 2 O n3 + aO 2 → bCO 2 + cH 2 O
™  Donde:
• Species balance
C: nCombustion
1 =b
in air
• Species balance H: n 2 = 2c
• Oxygen for combustion = b always comes from air
C: n1almost
O: n 3 + 2a = 2b + c
H: n 2 = 2c
Cn1Hn2On3+a (O2+3.76 N2) b CO2 + c H2O + 3.76a N2
O: n 3 + 2a = 2b + c
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– Thermodynamics – Example
™  Ejemplo: un worked
combustible solutions
tiene la siguiente composición en
masa:

79.8kg
™  the
Calculate C of the combustion products and the oxygen requirements for
masses
toichiometric
™  4.8kgcombustion
H of 100 kg of coal with the composition 79.8 kg C, 4.8 kg
10.4 kg O and 5 kg H2O
™  10.4kg O
™  5 kg de H2O
1 – mole balance:
™  Calcule la masa de los productos de combustión en cantidades
estequeométricas y la entalpía de reacción al quemar ese
ction is combustible. Considere:

Cn1H n 2O n 3 + aH 2O + bO 2 → cCO 2 + dH 2O

ng 100 kg of coal is combusted, the values of n1, n2, n3 and a can be found from the
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Thermodynamics

TABLE A–26
Enthalpy of formation, Gibbs function of formation, and absolute entropy at
25°C, 1 atm
_ _ _
hf° gf° s°
Substance Formula kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol · K

Carbon C(s) 0 0 5.74

Hydrogen H2(g) 0 0 130.68
Nitrogen N2(g) 0 0 191.61
Oxygen O2(g) 0 0 205.04
Carbon monoxide CO(g) !110,530 !137,150 197.65
Carbon dioxide CO2(g) !393,520 !394,360 213.80
Water vapor H2O(g) !241,820 !228,590 188.83
Water H2O(!) !285,830 !237,180 69.92
Hydrogen peroxide H2O2(g) !136,310 !105,600 232.63
Ammonia NH3(g) !46,190 !16,590 192.33
Methane CH4(g) !74,850 !50,790 186.16
Acetylene C2H2(g) +226,730 +209,170 200.85
Ethylene C2H4(g) +52,280 +68,120 219.83
Ethane C2H6(g) !84,680 !32,890 229.49
Propylene C3H6(g) +20,410 +62,720 266.94
Propane C3H8(g) !103,850 !23,490 269.91
n-Butane C4H10(g) !126,150 !15,710 310.12
n-Octane C8H18(g) !208,450 +16,530 466.73
n-Octane C8H18(!) !249,950 +6,610 360.79
n-Dodecane C12H26(g) !291,010 +50,150 622.83
Benzene C6H6(g) +82,930 +129,660 269.20
Methyl alcohol CH3OH(g) !200,670 !162,000 239.70
Methyl alcohol CH3OH(!) !238,660 !166,360 126.80
Ethyl alcohol C2H5OH(g) !235,310 !168,570 282.59
Ethyl alcohol C2H5OH(!) !277,690 !174,890 160.70
Oxygen O(g) +249,190 +231,770 161.06
Hydrogen H(g) +218,000 +203,290 114.72
Nitrogen N(g) +472,650 +455,510 153.30
Hydroxyl OH(g) +39,460 +34,280 183.70

Source: From JANAF, Thermochemical Tables (Midland, MI: Dow Chemical Co., 1971); Selected
Values of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Technical Note 270-3, 1968; and API
 The reaction is

Sistemas reaccionantes
The reaction is Cn1H n 2O n 3 + aH 2O + bO 2 → cCO 2 + dH 2O

Assuming 100 kgCofn1H n3 +

n 2 Ois
coal aH 2O + bOthe
combusted, 2 →values + dnH ,2O
cCO 2 of
1 n2, n3 and a can be found from the
coal100
Assuming composition and
kg of coal is the molarthe
combusted, masses
valuesofofthe
n ,constituents:
n , n and a can be found from the
1 2 3
coal composition and the molar masses of themconstituents:79.8
n1 = C = = 6.64 kmol
mC M C 12.01
79.8
n1 = = = 6.64 kmol
M C 12.01 mH 4.8
n2 = = = 4.76 kmol
mH M H 1.008
4.8
n2 = = = 4.76 kmol
M H 1.008 m 10.4
n3 = O = = 0.65 kmol
mO 10.4 M 16
n3 = = =
O 0.65 kmol
MO 16m 5
H 2O
mH 2 Oa = = = 0.28 kmol
M 5 18.016
a= = H 2O = 0.28 kmol
M H 2O 18.016
Then apply a species balance to each species in turn:
Then apply a species balance to each species in turn:
C: n1 = c ⇒ c = 6.64 kmol
C: n1 = c ⇒ c = 6.64 kmol
4.67
H: n2 + 2a = 2d4.67 ⇒d = + 0.28 = 2.66 kmol
H: n2 + 2a = 2d ⇒ d = 2
+ 0.28 = 2.66 kmol
2
O: n3 + a + 2b = 2c + 1d ⇒ b = 12 ( 2c + d − n3 − a )
O: n3 + a + 2b = 2c + d ⇒ b = 2 ( 2c + d − n3 − a )
= 12 ( 2 × 6.64 + 2.66 − 0.65 − 0.28)
= 2 ( 2 × 6.64 + 2.66 − 0.65 − 0.28)
1

= 7.51 kmol
= 7.51 kmol
Finally, use the molar masses to calculate the mass of the combustion products and the
Finally, use the molar masses to calculate the mass of the combustion products and the
 C: n1 = c ⇒ c = 6.64 kmol
4.67
H: n2 + 2a = 2d ⇒ d = + 0.28 = 2.66 kmol

Sistemas Reaccionantes 2
O: n3 + a + 2b = 2c + d ⇒ b = 12 ( 2c + d − n3 − a )
= 1
2 ( 2 × 6.64 + 2.66 − 0.65 − 0.28)
= 7.51 kmol
Finally, use the molar masses to calculate the mass of the combustion products and the
oxygen required:
™  Donde
mCO2 = cM CO2 = 6.64 × (12.01 + 2 × 16 ) = 292.23 kg
mH 2O = dM H 2O = 2.66 × ( 2 × 1.008 + 16 ) = 47.92 kg
mO2 = bM O2 = 7.51 × ( 2 × 16 ) = 240.16 kg

Solution 2 – mass balance: