PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES

Villarruel, Juliana (1523576) a, Rosero, Lina (1522720) b,

Palacios, Andrés (1529758) c
ajuliana.villarruel@correounivalle.edu.co
brosero.lina@correounivalle.edu.co

candres.felipe.palacios@correounivalle.edu.co

Facultad de Ingeniería, Ingeniería Química, Universidad del Valle, Cali, Colombia,

A,A.25360
Laboratorio realizado el 22 de Septiembre de 2015
Informe entregado el 6 de Octubre de 2015

1. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

En la siguiente tabla1 se muestran los datos, cálculos y resultados de esta práctica de laboratorio.

Tabla 1. Datos, cálculos y resultados

1. Oxidación de etanol con KMnO4
A continuación , en la figura 1, se puede
observar la reacción de permanganato de
potasio con Etanol, que da como resultado
una solución color café rojiza.
Figura 1.Permanganato de potasio y Etanol.
2. Formación de acetato de isopentilo:
Se forma una mezcla anaranjada clara, tal
como se exibe en la figura 2 antes de
aplicar calor; después de calentarse, se una
sustancia aceitosa se forma en el fondo,
luego de trasvasarla al agua fría se forma
una sustancia aceitosa sobre la superficie,
con un olor muy característico a banana.
Figura 2. Acetato de isopentilo.
Reacción de alcohol alílico con agua de
bromo:
En la figura 3 se puede observar la
decoloración del agua de bromo con alcohol
alílico, al final, al agregarle el alcohol alílico
se torna transparente confirmando que hubo
reacción
Figura 3.Agua de Bromo y Alcohol alilico.
3. Reacción del alcohol alílico con
permanganato de potasio:
En la figura 4 se puede observar la reacción
entre permanganato de potasio y alcohol
alílico
Figura 4.Permanganato de potasio y alcohol alílico.
5. Reacción de etilenglicol con sodio: En
la figura 5 se puede ver la reacción entre
etilenglicol y sodio metálico.
6. Formación de glicolato y glicerato de
cobre:
En la figura 7 se observa la reacción de
NaOH y CuSO4, añadiendole etanol, con lo
cual no sucede nada

Figura 5.Etilenglicol y Sodio metálico.

Al agregar el sodio se forman una burbujas,

al adicionar el indicador, la mezcla se torna
rosado-fuxia, se puede sentir
desprendimiento de calor y vapor, tal como
se muestra en la figura 6 la reacción
anterior , aunque ahora se le ha añadido
una gotas de fenolftaleína.
Figura 7.NaOH y CuSO4 más Etanol.
En la figura 8 se puede ver la reacción de
NaOH y CuSO4, añadiendole glicerina, la
mezcla se torna un poco más clara y se
nota un poco aceitosa en el fondo.

Figura 6.Etilenglicol y Sodio metálico más

Figura 8.NaOH y CuSO4 más glicerina.
fenolftaleína.
En la figura 9 se puede observar la reacción
NaOH y CuSO4, añadiéndole etilenglicol, la
mezcla se oscurece, se aprecia un
precipitado correspondiente a un exceso de
sulfato de cobre
Figura 9. NaOH y CuSO4 más etilenglicol.
ANALISIS DE LOS RESULTADOS
Los alcoholes son compuestos de fórmula
general ROH, donde R es cualquier grupo
alquilo, incluso sustituido. El grupo puede
ser primario, secundario o terciario; puede
ser de cadena abierta o cíclico; puede
contener un doble enlace, un átomo de
halógeno un anillo aromático o grupos
hidroxilo adicionales; todos los alcoholes
contienen el grupo funcional hidroxilo (-OH)
que los caracteriza y determina las
propiedades de esta familia. En la química
orgánica y en la industria juega un papel
importante como reactivo, disolvente e
intermediario sintético. Los alcoholes más
comunes son el etanol que se encuentra en
bebidas alcohólicas, cosméticos, tinturas y
preparados farmacéuticos; el metanol usado
como disolvente y en ocasiones como
combustible; y el alcohol isopropílico
utilizado como antiséptico y desinfectante
de la piel [1].
De igual forma en la práctica uno de los
cambios notorios fue la oxidación del etanol
y alcohol alílico con permanganato de
potasio, el cual forma precipitado café
oscuro, y la decoloración del agua de bromo
al reaccionar con alcohol alílico en estos
tres casos los resultados son muy similares
a los que arrojan las pruebas de
comprobación de alquinos y alquenos
utilizando estos métodos.
A continuación se mostrará, el análisis
donde los alcoholes presentan dos tipos de
reacciones, la primera con rompimiento de
enlace oxígeno, hidrógeno (O-H), y la
segunda reacciones con rompimiento de
enlace carbono, oxigeno (C-O), tanto en
alcoholes monohidróxilicos, como
polihidróxilicos.
1. OXIDACION DE ALCOHOL CON
PERMANGANATO DE POTASIO.
La oxidación de un alcohol implica la
perdida de uno o más hidrógenos del
carbono que tiene el grupo –OH. Para los
alcoholes primarios la pérdida de un
hidrogeno produciría un aldehído y la
perdida de dos daría un ácido carboxílico.
En este caso el procedimiento planteaba la
oxidación de etanol para producir etanal
pero según la literatura la conversión de un
alcohol primario en aldehído es complicada
requiriendo el clorocromato de
piridinio C5H5NH CrO3Cl-como reactivo ya
+
que es uno de los mejores y más
convenientes para este propósito. [2]
En la práctica se utilizó permanganato de
potasio en solución acuosa para la
oxidación del etanol, reacción que produce
ácido acético y dióxido de carbono como se
muestra en la ecuación 1.
Ecuación 1
La sustancia que se precipita corresponde a
dióxido de manganeso el cual presenta un
color pardo. La literatura menciona que para
liberar ácidos carboxílicos es necesario precipitado del cual no se pudo conocer su
adicionar un ácido mineral más fuerte pero procedencia.
se consideró en que este ácido hace parte
En general un ácido carboxílico se
de la solución acuosa en que esta disuelto
convierte directamente a un éster al
el permanganato de potasio. El olor que
calentarlo con un alcohol en presencia de
emanaba del calentamiento de la solución
un ácido mineral, como el ácido sulfúrico o
no era muy distinguible por lo que no
cloruro de hidrógeno seco. Esta reacción es
podemos asegurar de que el producto
reversible y alcanza el equilibrio cuando aún
orgánico formado se tratase de
quedan cantidades apreciables de
acetaldehído cuyo olor es ligeramente
reactivos. La reversibilidad es un
afrutado o de ácido acético el cual presenta
inconveniente en la preparación directa de
un olor agrio; entonces para resolver esta
un éster a partir de un ácido por lo que el
duda nos apoyamos en los puntos de
cloruro de ácido es preferido ya que el
ebullición que muestra la literatura sobre
proceso tanto de preparación del cloruro
estos y calentamos en la plancha la
como del éster es irreversible y llega a la
solución por encima de 100°C la cual no
terminación.
mostraba indicios de evaporación esto
podría correlacionarse con el punto de La reacción que tuvo lugar se muestra en la
ebullición del ácido acético el cual es de ecuación 2, no se incluye en la ecuación el
118°C en vez del etanal el cual es de 20°C precipitado ya que se atribuye a que la
llegando así a la conclusión de que el solución de uno de los reactivos estaba
producto orgánico formado es ácido acético. contaminada. [4]
Cabe destacar que los alcoholes no son
oxidados por el permanganato frio, diluido y
neutro (los alcoholes primarios y
secundarios, evidentemente son oxidados
por este en condiciones más vigorosas.) por
lo que la prueba de permanganato debe ser
interpretada con cautela sobre todo debido
a la presencia de impurezas que son
oxidadas en condiciones similares. [3]
Finalmente si se quiere obtener mejores
rendimientos refiriéndose a la producción de
ácidos carboxílicos entonces es aconsejable
Ecuación 2
utilizar un disolvente no polar y utilizar el
mecanismo de catálisis de transferencia de
fase.
3. REACCIÓN DEL ALCOHOL ALÍLICO
2. FORMACIÓN DE ACETATO DE CON BROMO.
ISOPENTILO.
El alcohol alílico es un compuesto que
La reacción del ácido acético con el alcohol presenta un doble enlace en su estructura,
isopentílico produce un éster llamado al adicionarlo a la solución de agua de
acetato de isopentilo el cual es incoloro y bromo está sufre una decoloración debido a
tiene un aroma a banana, este compone la la reacción del bromo con la parte
fase transparente obtenida en la reacción insaturada del alcohol. El mecanismo opera
pero además de este se formó un mediante adición syn y produce el 2,3-
dibromo-1-propanol como se muestra en la neutra, la reacción genera OH - , como se
ecuación 3. Este método experimental es ve en la ecuación 4.
insuficiente para definir el carácter
alcohólico de la sustancia, solo prueba la
existencia de enlaces múltiples por lo que
para el caso en que se quiera distinguir un
alcohol de compuestos insaturados como
los alquenos y alquinos, se utilizaría una
solución de bromo en tetracloruro de
carbono ya que los alcoholes tienen la
propiedad de no decolorar estas soluciones
[5].
Figura 10.Intermediario.

Ecuación 4

Ecuación 3
4. REACCIÓN DEL ALCOHOL ALÍLICO Es muy importante que esto se de en
CON PERMANGANATO DE POTASIO. condiciones suaves, evitando el calor y la
adición de ácido ya que esto promueve la
En esta reacción ocurre una hidroxilación de oxidación adicional del glicerol. La reacción
alquenos, y es del tipo syn [6]. queda resumida en la ecuación 5.
La hidroxilación con permanganato da
adición syn, para justificar esta
estereoquímica se ha propuesto la
formación de un intermediario del tipo
mostrado en la figura 10 en donde dos
oxígenos del permanganato forman
enlaces con los carbonos que conforman el
Ecuación 5
enlace doble del alcohol alílico [7].
La hidroxilación se lleva a acabo agitando
juntos y a temperatura ambiente, los
alquenos y la solución acuosa de
permanganato: esta última solución es
5. REACCIÓN DE ETILENGLICOL CON
SODIO.
La acidez de los alcoholes se demuestra
por la reacción con metales activos para
liberar hidrogeno gaseoso y formar
alcóxidos. En esta reacción el hidrogeno de
los grupos -OH fue sustituido por el sodio al
disolverse en la solución de etilenglicol, esta
reacción como se muestra en la ecuación 6,
formó una especie de sal llamada 1,2-
disodioetanodiolato, liberando calor e
hidrogeno gaseoso en el momento. [8]
Ecuación 6
.6. REACCIÓN DE SULFATO DE COBRE
CON HIDROXIDO DE SODIO.
Al preparar los tres tubos de ensayo
adicionando gotas de sulfato de cobre sobre
las soluciones al 10% de hidróxido de sodio
se obtiene sulfato de sodio y un precipitado
de hidróxido de cobre azul claro, reacción
que se muestra en la ecuación 7.
Ecuación 7
Esta es una reacción de doble
desplazamiento que ocurre cuando 2
moléculas iónicas (moléculas formadas por
un catión y un anión) intercambian sus
aniones. En las reacciones de doble
desplazamiento todos los elementos
conservan el estado de oxidación con el
cual está formado el compuesto. En este
caso los iones desplazados son el cobre y
el sodio los cuales intercambian las
especies aniónicas con las que están
enlazados.
El hidróxido de cobre es preparado
mediante esta reacción para luego actuar
como reactivo en la siguiente prueba de
caracterización alcoholes.
7. FORMACIÓN DE GLICOLATO Y
GLICERATO DE COBRE.
En esta parte del experimento, el cobre
disuelto en la solución iónica preparada
anteriormente es utilizado en las pruebas
de caracterización de polioles (compuestos
orgánicos con varios grupos –OH) debido a
que no reacciona con monoles.
(Compuestos orgánicos con un solo grupo –
OH). [9]
La razón de su reacción con los polioles,
creemos es debido a la presencia de
orbitales vacíos en su último nivel de
energía además de sus estados de
oxidación (+1,+2), lo que le confiere
propiedades de ácido de Lewis siendo el
Cu2+ atraído nucleofílicamente por los
grupos -OH de los alcoholes. Se cree que el
cobre puede formar enlaces iónicos entre
los glicolatos y gliceratos actuando como
“puente de unión entre ellos” ya que sus
orbitales vacíos le permiten albergar
parcialmente los pares de electrones sin
enlazar que tienen las especies hidroxiladas
con las que reacciona, en donde el
hidrogeno es desplazado de estas. [10]
Estas pruebas se mencionan en los dos
siguientes puntos:
1. En esta prueba al añadir etanol a la
disolución no se observó reacción alguna
debido a que el etanol es una sustancia
monohidróxilica, respondiendo así
efectivamente a la caracterización que lo
identifica como un monol. Se piensa que el
cobre no reacciona con el etanol debido a
que no se genera con el oxígeno la fuerza
electrostática suficiente para que haya un
desplazamiento del hidrogeno a pesar del
comportamiento acido del grupo –OH.
 C2H5OH + Cu (OH)2 No hay reacción Se llega a pensar que el cobre puede
albergar en sus orbitales libres pares de
Ecuación 8.
electrones no enlazados de los oxígenos
2. El glicol también llamado etilenglicol es por lo que podría darse enlaces entre los
un alcohol que pertenece al grupo de los glicolatos y gliceratos formados en las
dioles, mientras que el glicerol también respectivas soluciones.
conocido como glicerina pertenece al grupo
Al no encontrar fuentes bibliograficas
de los gliceroles, ambos son compuestos
respecto al mecanismo de formación de los
orgánicos que tienen grupos hidroxilo en
glicolatos de cobre, se consultó a un
cada uno de sus átomos de carbono. Estos
profesor de química de la facultad de
compuestos pueden reaccionar con
ciencias el cual propuso las siguientes
hidróxidos de metales como el Cu(OH)2
estructuras que identifica como glicolatos y
formando glicolatos y gliceratos metálicos
gliceratos de cobre respectivamente en las
los cuales son compuestos químicos del
ecuaciones 9 y 10.
tipo sales. En estos compuesto los grupos –
OH se encuentran en la misma cara de la
molécula por lo que la posición adyacente
de un par de hidroxilos les permite ejercer
una fuerza nucleofílica doble sobre una
especie electrofílica como el cobre
protonado. La reacción de estos grupos con
el cobre ocasiona el rompimiento del enlace
O-H y la sustitución del hidrogeno por parte
del cobre en forma de sal, además se cree
que puede propiciar la formación de
estructuras cíclicas o “puentes” entre el
cobre y el oxígeno como lo presenta esta
fuente y lo muestra la ecuación 9 y 10. [11]

Ecuación 10.

Al consultar en otras páginas: [12], [13], [14]

y utilizar el software ChemBioDraw para
dibujar la estructura del glicolato y glicerato
de cobre, ambas concuerdan en que esta
es la auténtica forma de la molécula como
lo muestran las ecuaciones 11 y 12
Ecuación 9 respectivamente.
 propone que el cobre puede hibridar sus
enlaces para formar estructuras de este tipo
como se muestra en la figura 11.

Ecuación 11

Figura 11.Enlaces de cobre hibridados en gliceratos.

3. SOLUCIÓN AL CUESTIONARIO

1. Escriba las ecuaciones de cada uno de

los experimentos realizados en la
práctica.
Las ecuaciones de cada uno de los
experimentos se presentan en el análisis de
resultados.

Ecuación 12
Se sugiere que a partir de estas últimas
dos estructuras tal vez se puedan forman
especies parecidas a los puentes que
proponen las estructuras de las ecuaciones
9 y 10 respectivamente. En donde se
2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes.
Las reacciones de los alcoholes pueden agruparse en dos clases principalmente: Las que
implican la ruptura del enlace oxígeno-hidrógeno (RO-H), que son análogas a las reacciones
que sufre el agua, y las que implican la ruptura de enlace carbono-oxígeno(R-OH). [15]

Tabla 2. Reacciones principales de los alcoholes.

3. ¿Cómo se diferencia
experimentalmente los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios?
Por medio de la prueba de Lucas
podemos diferenciar experimentalmente
este tipo de alcoholes, se basa en la
diferencia de reactividad de los tres tipos
de halogenuros de hidrógeno, los
alcoholes (de no más de seis carbonos),
son solubles en el reactivo de Lucas que
es una mezcla de ácido clorhídrico (HCl)
concentrado y cloruro de zinc (ZnCl2).Los
cloruros de alquilo correspondiente son
insolubles; la formación de un cloruro, a
partir de un alcohol, se manifiesta por la
turbiedad que aparece cuando se separa
el cloruro de la solución; en
consecuencia, el tiempo que transcurra
hasta la aparición de la turbiedad es una
medida de la reactividad del alcohol. Un
alcohol terciario reacciona de inmediato
con el reactivo de Lucas, mientras que
uno secundario reacciona en cinco
minutos, a temperatura ambiente un
alcohol primario no reacciona de forma
apreciable. El alcohol alílico reacciona tan
velozmente como los alcoholes terciarios
con el reactivo de Lucas, sin embargo el
cloruro de alilo es soluble en el reactivo
[16].
4. Al oxidar los alcoholes con óxido de
cobre (II), qué se debe observar?
Escriba la ecuación de esta reacción.
Al realizar la reacción entre el alcohol y el
óxido de cobre (II), se debe observar un
precipitado color rojo-pardo, que
pertenece al cobre separado del oxígeno.
Se observa también la formación de un
aldehído. [17] La ecuación de esta
reacción es:
Ecuación 13.
Al hacer reaccionar óxido de cobre II con
un alcohol secundario se produce una
cetona, como se puede ver en la figura
12:
Figura 12.Reacción de Alcohol isopentilíco con
Óxido de cobre (II).
Un alcohol terciario con CuO no
reacciona.
5. ¿Cómo se prepara industrialmente
el etanol?
Existen tres procesos los cuales se dan
mediante la fermentación del azúcar con
levadura, hidratación del etileno y otro
mediante la reducción de acetaldehídos
los cuales se explican brevemente a
continuación:
Fermentación del azúcar o del
almidón: este se da en presencia de
levadura, la cual contiene catalizadores
biológicos denominados enzimas o
fermentos que estimulan complejas
reacciones en donde los carbohidratos se
transforman en etanol. Una vez concluido
el proceso de fermentación, el alcohol se
separa y purifica por destilación. Este
alcohol obtenido (también llamado alcohol
95) consiste de una mezcla azeotrópica
de 95.8% de alcohol y el resto de agua.
En el caso de requerir etanol puro se
elimina el agua al alcohol 95 por vía
química, por ejemplo por calentamiento
de óxido de calcio y subsiguiente
destilación del alcohol seco para
separarlo del hidróxido de calcio
producido.
 C6H12O6  2C2H5OH + 2CO2
Ecuación 14.Conversión de glucosa en
alcohol
Hidratación de etileno: En la actualidad
este es el método más importante
mundialmente para producir etanol, este
proceso consiste en pasar una mezcla de
etileno y vapor de agua a unos 300°C y a
altas presiones sobre un catalizador
sólido, reacción que se resumen en la
ecuación.
CH2=CH2 + H2O 300°C/catal CH3- CH2OH
Altas
presiones
Ecuación 15.
Hidratación de acetaldehídos: Es el
método menos utilizado por no ser
económico pues implica además la
preparación de acetaldehídos mediante la
hidratación del acetileno. [18]
4. CONCLUSIONES
1. Debido a que hay varias reacciones
que responden similarmente a las
pruebas de caracterización de alquenos,
alquinos y alcoholes utilizando el
permanganato de potasio y el agua de
bromo, se insiste en que un único ensayo
de caracterización muy difícilmente
probaría la sustancia especifica de la que
está hecho un compuesto desconocido
con el que se esté trabajando.
2.Se puede concluir que los alcoholes
presentan diferentes reacciones
dependiendo de la cantidad de grupos
OH, además las variaciones en la
estructura del grupo R, pueden afectar a
la velocidad de ciertas reacciones de
alcohol, e incluso afectar en algunos
casos, al tipo de reacción.
3. Los alcoholes se comportan como
ácidos y como bases. El comportamiento
ácido es debido a que el hidrogeno está
ligado al muy electronegativo oxígeno y
el comportamiento básico es debido a los
pares de electrones no compartidos del
oxígeno, en ambos casos con una fuerza
similar a la del agua. De forma básica
aceptan protones de ácidos para generar
alcoholes protonados, algo que no
pueden hacer en la forma no protonada.
Aceptan protones de carbocationes con lo
que actúan como reactivos básicos para
provocar una eliminación. Su basicidad
también los hace nucleofílicos y capaces
de causar sustitución en reacciones Sn2
netas, prestando ayuda nucleofílica a la
formación de carbocationes o
combinándose con carbocationes, una
vez que estos se han formado.
4. A excepción del metanol, la acidez de
los alcoholes es más débil que la del
agua, pero más fuerte que el acetileno.
Cuanto más voluminoso es el grupo
alquilo, menos ácido será el alcohol.
5. BIBLIOGRAFÍA
[1]N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 622
[2]MORRISON R., BOYD N., Química
orgánica, quinta edición, editorial
Pearson, México 1998, PAG 662.
[3] Ibíd., pág. 669
[4] N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 826-27
[5] N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 669
[6] N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 633
[7] Ibíd., pág. 705
[8] http://www.chemspider.com/Chemical-
Structure.9564267.html
Visitada: 04 de octubre de 2015
[9]
http://www.geocities.ws/todolostrabajo
ssallo/orgaI_5.pdf
Visitada: 04 de octubre de 2015
[10]
http://www.kristallikov.net/page44e.html
Visitada: 04 de octubre de 2015
[11]
http://www.kristallikov.net/page44e.html
Visitada: 04 de octubre de 2015
[12]
http://www.guidechem.com/reference/dic-
440211.html
Visitada: 04 de octubre de 2015
[13]
http://www.chemicalbook.com/ProductCh
emicalPropertiesCB5447466_EN.htm
Visitada: 04 de octubre de 2015
[14]
http://www.chemicalbook.com/ChemicalPr
oductProperty_DE_CB5447466.htm
Visitada: 04 de octubre de 2015
[15] N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 653-656
[16] N, MORRISON. N, BOYD., “Química
orgánica” Editorial Addison Wesley
longman, Quinta Ed, pág. 622-625
[17] BELTRÁN A. y GILLESPIE R,”
Química”, Vol. 2, Editorial Reverte S.A
Barcelona (1998),pág 858.
[18] YATES Y PAREDES, Introducción a
la química orgánica, 3ra edición,
Universidad del Valle, Cali, Colombia,
1982, cap 9.1