-Determinar las estructuras electronucas de los atomos y moléculas

-la función de onda es la principal herramienta para el comportamiento de los atomos o

moléculas.

-El hamitoneam¡no tiene toda las influencias del sistema para una molecula tiene que sumar
todas las interacciones de la energía cinetica y la enerfia potencial.

-La aproximación de bhor appehaanberg, considera que la masa del nucleo es mayor al
electron por ende el movimiento de este es despreciable, el otro termino es la interaccion
electrostática. La replusion aumenta la energía del sistema y trae problemas (signo+)

-Metodo de Hartrree Fock intenta depistar ese problema.

- H =h1 + h2 + problema

-hi=de un electron, i=1,2

-- El método propuesto para ese problema es Hartree Fock

Aproximación donde yo considero que la funcionde onda global de un sistema es una el

producto de funciones monoelectronicas (aproximación orbital)

Phi=phi1*phi2….

Falla porq no considera interaccion electron electron, en ese momento fue essa aproximación.

Función de onda monoelectronica y espin alfa, phi_a función orbital y función espin alfa

Electron 1 esta en el orbital a y un spin alfa

Electron 2 esta en el orbital a y un spin beta

Esa forma de representar estaba errónea por el principio de Paulin

*Las funciones de onda para fermiones es obligatoria antisimetrico cuando intercambio las
coordenadas .
Dos electrones que tienes el mismo funcional orbital tiene que tener diferente la funcion spin.

La forma matemática es Slater.

El determinante debe ser bien monatado, cada fila representa el electron_i, mientras que cada
columna representa la función orbital. La determinante cumple con el principio de esclusion de
paulin.

La det A = - det A, con eso se soluciona el principio de paulin.

Pero que era lo que Hartreee hizo

La determinante Da cero eso significa que cuando tenga dos electrones de una misma función
orbital y con mismo spin la función de onda no esta definida.

El método de hartree Fock

La funcion de onda global será combinancion de funciones de ondas monoelectronicas se

define el operador “f” trabaja cada fucnion onda indivual y con eso obtengo una energía
iindividual.

El operador de fock
Hamiltoneano para un electron, como si el ectron estuviera solo es decir su energía cinetica y
el potencial columbiano electron nucleo.

Los siguiente son términos que toman encuenta la interaccion electron-electron

Operador de interaccion coulmonb media, operador J_m- los términos son de interacion de la
función orbital con la amplitud media de todos los otros electrones, este operador considera la
interaccion de un electron a con la nube electrónica de los demás electrones.

Operador de imtercambio, interaccion puramente cuántica asociado a la antisimetria de la

función de onda, si la función de onda es antisimietrica va a pertmitir esa interaccion de
intercambio esta muy asociacdo al sentido del momento angular del spin del electron
puramente cuantico, el operador K_m la integrla de intercambio.

Asi es como escribimos un operador f,

para resolverlo utilzo un método llamado campo autoconsistnte de Hartreee-fock.

Voy acomenzar probando una función de onda entra al calculo, trbaja hasta dar una nueva
función mejora y vuelve a entrar hasta llegar a la convergencia.

Clemens roothan, propone escribir la función de onda como una combinancion lineal de
orbitales atomicos, yo pienso que cada orbital atomico esta descrito por ese coeficiente C_om
q no necesariamente es el mismo para cada orbital ese X_o es una base, toma la función de
onda molecular para cada spin orbital molecular esta descrito por una combinancion lineal de
bases, donde cada base es orbital atómico, como trabajar esto en el método de Hartree

Sea:

FC =Sce

Ahora voy usar un método matricial.

Matriz de F = donde cada elemento es una integral, donde el operador de Fock opera sobre un
orbital atomico.
Matriz de sobreposicion “S” donde cada elelemente es integragado de sobreposicion de un
orbital atomico, si es el mismo es 1 y si son ortogonal es cero por q no hay superposición, y si
es parcial es un valor intermediaro.

Cada columna es la combinación para un orbital, Orbital = columnas

La matriz e es la matriz energía, donde cada energía de un orbital esta en la diagonal y la

energía total es la traza.

Ejemplo.

como trabajar con la ecuación de hartree propuesta por hootank

1.- tenemos la ecuación de Hartree fock para una función orbital

2.- las función orbitales son una combinación lineal de los orbitales atomicos

3.- obtengo una nueva ecuación

4.- multiplico la base por el lado izquierdo, y entra dentro de la sumatoria

5.- formando asi las integrales, lado izquierdo matriz de fock y lado derecho matriz de
sobrepoicion.

6.- transformamos la expresión de hartree fock en la forma matricial utilizada por hootank
Matriz de fock, matriz de los coeficientes = matris de sobreposcion entre orbitales(función
orbital) , nuevamente la matriz de los coeficientes y matriz de la energía

Tenemos estas dos matricez

Cada elemento es equivalente a_11 == a_11

Formando cuatro ecuación, esa es la forma mas practica de resolver el problema de Hartree
fock.

Tengo que definir la base y los ecoeficientes, los valores que yo tengo van entarar en la
ecuaciones obteniendo una energía, y nuevamente entrar obteniendo una nueva energía y
hacia varias veces hasta converger es decir, la energía final sea igual a la energía anterior.

1.- defino la base

2.- obtengo la matriz de sobreposicion

3.- tengo que escoger los coeficients y obtener nuestra función de onda tentativa. Que es una
combinación lineal de los orbitales atomicos

4.- teniendo las funciones de onda podemos construir la matriz de fock

5.- una vez tengo la matriz de fock puedo entrar al método autoconsistente

6.- tengo todo, consigo la energía esta primera energía me permite obtener unos nuevos
coeficientes, que nuevamente me va ayudar a obtener una nueva energía, si la energía es la
misma que la anterior la función de onda que utilice fue muy buena(osea la función que utilice
para describir la estructura electrónica de esa molecula fue buena), llegando asi a la
convergencia de lo contrario obtendrá una nueva matriz de fock, y nuevamente empezara.
Como se consigue esa función de onda final es atra vez del principio variacional.

La energia emitida de una función de onda tentativa debe ser mayor a la energia de una
función real. Yo tengo la función de onda atravez de los coeficientes y la combinancion de
lineal de la base obteniendo unaa energia, si la segunda energia fue menor eso dice que la
función de onda fufue mayor y cuanto menor fue en nuestro sistema mas adecuada es nuestra
función de onda, nunca debe ser menor a nuestra función real, al final el principio variacional
nos dice que la energia emitida con la función tentativa debe ser mayor que la función real
nunca menor.

Como definimos la base(conjunto de orbitales atomicos) para describir el orbita molecular.

Base minima, iinfinitos orbitales atomicos para describir el orbital molecular en la practica
busco los ortilaes atomicos minimos para describir ese sistema

Ejemplo

Para describir el atomo como todo necesito almenos una fincion orbital 1s, 2s….pz y eso sin
considerar spin. Solo eso se llama base minima en la practicas la base minima nos da muy
malos resultados, asi que se mejora esta exprecion matemática en el mercado se llama

Base Zeta (DZ)  nos va a dar el producto minimo de doble función, el sistema usa dos
funciones para describir el 1s, el 2s --- 2pz, asi obtendré un total de 10 y asi un mejor resultado

BASE triple zeta (TZ)  nos da tres funciones minimas, obteniendo 15. El resultado será mejor
pero demorara mas tiempo.

Base Split Valence (SV)  supone que los electrones mas internos de muchas situaciones no
son importantes, asi q no define una base para los electrones internos.

Funciones polarizadas.- voy a utilizar funciones atomicas partículas con mayor momento
angular, osea para un atomo de carbono lo hare usar las funciones de tiipo d, para un atomo
de hidrogeno utilizare funciones de tipo p. Las funciones polarizadas son muy buenas para
describir un enlace quimico.

Funciones difusas.- o funciones extensas, de la función de onda siempre tendera a 0 muy lejos
del nucleo (potencial electrico) y esas son las funciones difusas, muy buena para interacciones
intermoleculares.

En términos matemáticos tenemos dos patrones clásicos

Función tipo slater, mantiene el mismo armónico esférico, lo cual su grafica es:

El problema es muy mala trabajada por el computador en términos de calculo, una función
tentativa es la función de gauss.

Las funciones gaussianas son otras cosas pero si podemos ponerlo en combinación lineal
podemos obtener una buena aproximación, ya que estas son función suaves. Los paquetes
computacionales como gaussian todas sus funciones base están en un codigo

- 3 funciones tipo gausiana como combinancion lineal para describir los mas internos-
para los electrones de valencia usare dos funciones por lo tanto es la base doble z, con
la combinación de dos gausianas y una función gausiana pura para describir los
electrones de valencia
- 6 interno- 3 gausianas y una pura para los electrones de valencia
- 6 interno – 3 gausianasy dos puras base triple z.

Para funciones polarizadas.

 * funciones de tipo d en atomos que nos son hidrogeinos C,O,

 ** función de tipo d no hidrogeno y tipo p para hidrogeinos

Las funciones difusas son representadas por un (+)

+ para atomos no hidrogenios

++ atomos tipo d, con ligaciones entre hidrogeinos

Combinacion de bases polarizadas y difusas

Cuanto mayor es la base mayor es el calculo .

Fin