9.

Destilación diferencial
La destilación diferencial es un proceso por lotes en donde la mezcla colocada en
un matraz de destilación es calentada lentamente hasta su punto de ebullición
originando una porción de vapor (masa diferencial de vapor dV)), rica en el
componente más volátil y en equilibrio termodinámico con el líquido remanente en
el matraz (de composición yD).
Esta primera porción de vapor
tiene la característica de tener la
más alta concentración del
componente más volátil.
El vapor es retirado tan rápido
como se genera, haciéndolo pasar
a través de un condensador total a
su fase líquida xD.
A medida que transcurre la
destilación se va obteniendo más
porciones de vapor ricas en el
componente más volátil y en
equilibrio con el líquido cabe
destacar que este vapor no es tan
rico en composición con la primera, segunda, tercera, etc. porción de vapor y así
sucesivamente. El vapor se va empobreciendo en el componente más volátil.
A medida que transcurre la destilación la composición del vapor en equilibrio con el
líquido van cambiando.
El destilado obtenido no se encuentra en equilibrio con el sistema y tiene una
composición xDm.
La variación de la temperatura del sistema (se mide el de la mezcla líquida) a medida
que transcurre el tiempo no es perceptible debido a que las variaciones en la
concentración son pequeñas. Es decir, la temperatura es función de la presión y de
la composición (y esta esta variando con la destilación), no obstante, los
instrumentos empleados en laboratorio no son muy preciso ni miden escalas muy
pequeñas se requeriría otro tipo de instrumentación si se requiriera llevar un preciso
control de lo que está sucediendo.
Planteamiento matemático del proceso.

A partir de la ecuación de continuidad

tenemos:

E–S+G=A (1)

Del proceso de destilación diferencial

-S = -A (2)

la acumulación es negativa debido a que la cantidad de líquido en el matraz se ve reducida

por la evaporación.

Del balance diferencial de materia:

-dV·yD = -d(LxL) (3)

-yD·dV = -(L·dxL)- (xL·dL) (4)

Como la velocidad de evaporación del líquido es igual a la velocidad de formación del vapor.

dL = dV entonces podemos dejar la ec. (4) en términos de dL.

-yD·dL = -(L·dxL)- (xL·dL) (5)

Agrupando términos tenemos

(-yD·dL) + (xL·dL) = -(L·dxL) (6)

Factorizando

-dL(yD - xL) = -(L·dxL) (7)

Agrupando variables

𝑑𝐿 𝑑𝑥𝐿
= (8)
𝐿 (𝑦𝐷 −𝑥𝐿 )

Integrando
𝐿𝑓 𝑑𝐿 𝑥𝑓 𝑑𝑥𝐿
∫𝐿 𝐿 = ∫𝑥 (𝑦 −𝑥 (9)
𝑖 𝑖 𝐷 𝐿)

y resolviendo tenemos la Ec. de Raleigh

 𝐿𝑓 𝑥 𝑑𝑥𝐿
𝑙𝑛 = ∫𝑥 𝑓 (𝑦 (10)
𝐿𝑖 𝑖 𝐷 −𝑥𝐿 )
Para integrar el segundo miembro de esta ecuación, es necesario conocer la
relación existente entre la concentración del vapor que se va desprendiendo en cada
instante, yD y la de la fase líquida que hay en el interior del matraz de destilación xL,
Esta relación se conoce como relación de equilibrio líquido-vapor y se ha
determinado experimentalmente para un gran número de mezclas binarias. Cuando
se disponga de esta relación en forma de tabla, la integración podrá realizarse
numérica o gráficamente.

La ecuación de Raleigh solución gráfica

1. Se conoce la carga de alimentación Li.

2. Se puede conocer la cantidad de material que queda en el matraz (Lf) ya que
conozco la cantidad del destilado recolectado (Dtot) y por diferencia.
3. Se conoce la composición inicial del componente más volátil xi.
4. No conocemos xf. ¿Cómo lo puedo conocer?

Para usar la ec. (10) se requiere una gráfica de 1/y-x contra x (composición del
componente más volátil) para lo cual:

5. Debemos tener valores de equilibrio y-x para usar integración gráfica o

numérica por regla de Simpson ¾.

𝐿𝑓 𝑥 𝑑𝑥𝐿 𝑥 𝑑𝑥𝐿
𝑙𝑛 = ∫𝑥 𝑓 (𝑦 𝐴 = ∫𝑥 𝑓 (𝑦
𝐿𝑖 𝑖 𝐷 −𝑥𝐿 ) 𝑖 𝐷 −𝑥𝐿 )
Método gráfico.

Primero trazar la gráfica 1/(y-x) vs

x. El procedimiento de prueba y
error es el siguiente:

Se propone xLf y cuando A = la

integral con el valor propuesto de
xLf se detiene el proceso.