LABORATORIO DE FISICOQUIMICA TERMOQUIMICA

PRÁCTICA 3

CALORIMETRIA - CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

OBJETIVOS:

• Utilizar un calorímetro adiabático, del que previamente se calculará su

capacidad calorífica.

• Determinar el calor de reacción cuando se disuelve una sal básica NaOH.

• Determinar el calor de dilución de un acido HCl.

• Determinar por calorimetría la variación de entalpía que se produce en la

neutralización de un ácido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH).

FUNDAMENTO TEÓRICO
Casi todas las reacciones químicas vienen acompañadas por un cambio de energía,
que en general se manifiesta como absorción o liberación de calor. Por otro lado,
la mayoría de las reacciones químicas se llevan a cabo a presión, P, constante,
por lo que el calor absorbido o cedido, qP, será la variación de entalpía, ΔH, que
acompaña al proceso.

ΔE = q + w ΔH > 0, proceso endotérmico

qP= ΔH ΔH < 0, proceso exotérmico
H = E + PV

Donde ΔE es el cambio de energía interna del proceso, q es el calor, w el trabajo

y V el volumen.
Si la reacción química se lleva a cabo en un recipiente aislado térmicamente del
exterior (adiabático), una reacción exotérmica provoca un aumento de
temperatura del sistema, mientras que una endotérmica conduce a una
disminución de la temperatura.

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De esta manera, se puede determinar experimentalmente ΔH de reacción

midiendo a P constante la variación de temperatura que la reacción produce
cuando se lleva a cabo en un recipiente adiabático.

Este procedimiento se denomina calorimetría y el aparato utilizado para

determinar los cambios de temperatura es un calorímetro.
El calorímetro que se utilizará en esta práctica es muy sencillo: consta de un
vaso Dewar, un termómetro y un agitador. Las paredes externas de un vaso
Dewar son adiabáticas (es decir, no hay intercambio de calor con el exterior),
por lo que todo el calor transferido en la reacción química se absorbe dentro del
calorímetro. Para que las medidas sean correctas, la temperatura inicial de todo
el sistema debe ser uniforme.
La relación entre el calor absorbido o cedido por un cuerpo de masa m y la
variación de temperatura, ΔT, viene dada por la siguiente ecuación:

q = C m ΔT ……. (1)

Si el proceso tiene lugar a presión constante, Cp será el calor específico a

-1 -1 -1 -1
presión constante (en Jg K o en cal g K ).

En el caso de la reacción de neutralización que se va a estudiar, el proceso es

exotérmico, y el calor cedido por la reacción es absorbido por la disolución
resultante de la neutralización y por el calorímetro (Dewar, agitador y
termómetro), lo que conducirá a un aumento de temperatura del sistema.
La ecuación calorimétrica final será:

qcedido + (md Cd ΔT + Σ mcal Ccal ΔT) = 0 … (2) (y qcedido = qP = ΔHreacción )

Donde md y Cd son la masa y el calor específico de la disolución, ΔT es la variación

de temperatura del sistema, y mcal y Ccal las masas y calores específicos de cada
uno de los componentes del calorímetro.

Si trabajamos siempre con el mismo calorímetro, Σ mcal Ccal será constante en

nuestros experimentos. Por tanto, para la determinación de ΔH, es preciso
calcular el término Σ mcal Ccal.

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Esto se hace considerando que el calor absorbido por el calorímetro es igual al

que absorbería una masa de agua, Meq, denominada equivalente en agua del
calorímetro. Esta magnitud es la masa de agua (de calor específico Cagua ) que
para aumentar su temperatura en un grado necesita absorber un calor igual al
que necesita el calorímetro para elevar su temperatura también un grado. Por
tanto:
Σ mcal Ccal ΔT = Meq Cagua ΔT ……. (3)

qcedido + (md Cd ΔT + Meq Cagua ΔT) = 0 ……..(4)

-1 -1 -1 -1
Si se considera que Cd ≅ Cagua (1 cal g K = 4.18 J g K ) = C, se llega a:

qcedido + (md + Meq) C ΔT= 0 ⇒ - qcedido = (md + Meq) C ΔT = -ΔH reacción

Para calcular Meq se ha de conseguir, dentro del calorímetro, el equilibrio térmico

entre dos masas de agua conocidas, mC y mF, a distintas temperaturas TC y TF
iniciales. La masa de agua a la temperatura inferior (generalmente la ambiente)
se introduce en el calorímetro y se deja que se equilibre la temperatura de todos
los componentes del sistema hasta el valor TF.

Después se introduce en el Dewar la masa caliente mC y se agita hasta que se

alcance la nueva temperatura de equilibrio en el sistema, Teq . Entonces se tiene:

Calor cedido por mC al pasar de TC a Teq: mC C (Teq – TC)

Calor absorbido por mF al pasar de TF a Teq: mF C (Teq – TF)
Calor absorbido por el calorímetro: Meq C (Teq – TF )

Como el sistema es adiabático:

mC C (Teq – TC) + mF C (Teq – TF) + Meq C (Teq – TF ) = 0

Meq = mc*[(Tc – Teq)/(Teq – TF)] - mF ……. (5)

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MATERIAL Y REACTIVOS
Material
Vaso Dewar con tapa
Termómetro
Agitador
Vaso de precipitados de 250 mL
3 Vasos de precipitados de
50 mL
2 Matraces aforados de 250 mL
Probeta de 250 mL
Fiola de 200 ml
Fiola de 100 ml
Vidrio de reloj
Cronómetro
Reactivos
HCl concentrado (en la vitrina)
NaOH en lentejas
H2O destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

I.- Determinación del equivalente en agua del calorímetro

Colocar 200 mL de agua (mF) a temperatura ambiente en el vaso Dewar, y medir
la temperatura en el interior hasta que se estabilice.
Esa será la temperatura TF .
En un vaso de precipitados, calentar 200 mL de agua (mC) hasta 50 °C. Anotar la
temperatura exacta (TC) y añadir con cuidado el agua caliente al Dewar. Tapar
el Dewar, agitar y leer la temperatura hasta que se estabilice a Teq. Con estos
datos se calcula Meq .
Repetir el proceso 2 veces más para hallar el valor medio de Meq .

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II.- Calor de dilución del HCl.

Procedimiento
1. Medir 8,30 cm3 de HCl (cc) en la pipeta y verter en el calorímetro.
Determinar su temperatura. Agregar 41,30 ml de agua destilada, agitar y
tomar la temperatura máxima, esta debe permanecer invariable anotar esta
temperatura.

2. Calcular la concentración de iones H+ presentes en la solución

3.- Calcular el calor de dilución del HCl.

III .- Calor de disolución del NaOH.

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Procedimiento
1. Pesar 4 g de lentejitas de NaOH. Y colocarlo en el calorímetro.

2.- Agregar 100 ml de agua destilada, agitar y tomar la temperatura máxima,

esta debe permanecer invariable anotar esta temperatura.

2. Calcular la concentración de iones OH- presentes en la solución

3.- Calcular el calor de dilución del NaOH.

IV.- Calor de neutralización

1.- Colocar 100 mL de disolución de HCl 1M (que se preparo en la practica

anterior) tomar la temperatura inicial del sistema.
2.- Añadir 100 mL de la disolución de NaOH 1 M en el calorímetro. Medir la
temperatura dentro del calorímetro a intervalos regulares de 1 minuto durante
5-10 minutos hasta tener un valor constante. Homogenizar bien.
3.- Anotar la temperatura tras añadir la base a intervalos de 15 segundos
durante el primer minuto, y de 1 minuto en el tiempo posterior, hasta que se
alcance un valor que se mantenga estable durante algunos minutos.
4.- Repetir el proceso completo.

Hay que asegurar que al comienzo de cada medida el calorímetro esté limpio y
completamente seco.

La neutralización de soluciones acuosas diluidas de un ácido por medio de una

solución acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reacción química;

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es una reacción de neutralización. La neutralización de una solución acuosa de

HCl con una solución de NaOH puede ser representada por la siguiente
ecuación:

HCl (aq) + NaOH (aq) ------- NaCl (aq) + H2O (l) …… (6)

El calor de reacción ΔHº25°C puede calcularse a partir de los respectivos

calores de
formación ΔHºf, a saber:
ΔHºf NaOH (ac) -112,236 kcal

ΔHºf HCl (ac) -40,023 kcal

ΔHºf NaCl (ac) -97,302 kcal
ΔHºf H2O (l) 683,17 kcal

Según la ec (2) el calor estándar de reacción para la ec (3) será:

ΔHº 25°C =[(-97,302) + (-68,317)] – [(-112,236) + (-40,023)= -13,680 Kcal ….(7)

El símbolo (ac) empleado a continuación de la fórmula del soluto, representa

por convención, que la solución acuosa es lo suficientemente diluida como para

que una dilución adicional no produzca efectos térmicos; en consecuencia, por

ejemplo, el calor de la formación del NaOH (ac), ΔHºf = - 112236 cal, será

igual a la suma algebraica del calor de formación de un mol de NaOH en

infinitos moles de agua; esto es, el calor de la disolución a dilución infinita.

Los calores de neutralización pueden determinarse por mediciones

calorimétricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre

soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y

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extrapolando a dilución infinita. Se indican a continuación, algunos valores de

calores de neutralización basados en tal procedimiento:

HCl ( ac) + LiOH (ac) ⎯⎯→ Li Cl (ac) + H2O ΔHº 25°C = -13680 cal (5)

HNO3 (ac) + KOH (ac) ⎯⎯→ KNO3 (ac) + H2O ΔHº25°C = - 13675 cal (6)

½ H2SO4 (ac) + KOH (ac) ⎯⎯→ ½ K2SO4 (ac) + H2O ΔHº 25°C = - 13673

cal (7)

Obsérvese que el calor de neutralización de ácidos fuertes con bases fuertes

en solución diluída, es prácticamente constante cuando 1 mol de agua se forma

en la reacción. La explicación de este hecho reside en que tanto los ácidos

como las bases fuertes y sus sales derivadas están completamente disociadas

en sus respectivos iones cuando se hallan en solución acuosa suficientemente

diluída. Desde este punto de vista, una solución diluída de HCl consiste

solamente en iones H+ y Cl- en solución acuosa; y similarmente, una solución

diluída de NaOH consiste en iones Na+ e OH- en solución acuosa. Después de la

neutralización, la solución restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La

reacción (3) puede ser interpretada como iónica de la siguiente manera:

Na+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) ⎯⎯→ Na+ (ac) + Cl- (ac) + H2O

(l),

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o sea cancelando los términos comunes:

OH- (ac) + H+ (ac) ⎯⎯→ H2O (l) ΔH 25°C = -13680 cal (8)

PARTE EXPERIMENTAL

CALOR DE NEUTRALIZACIÓN: Acido y Base fuertes.

La experiencia se realiza en un calorímetro (presión constante) y consiste

fundamentalmente en medir el aumento de temperatura debido a la reacción de

neutralización de una solución diluída de un ácido fuerte (o un ácido débil) con

el volumen estequiométricamente equivalente de una solución diluída de una

base fuerte.

Como las concentraciones de las soluciones son conocidas, también se puede

calcular el número de moles de agua formados en la reacción de neutralización.

A partir del aumento de temperatura observado, se puede calcular el calor

desarrollado correspondiente a dichos moles de agua y también el

correspondiente a 1 mol de agua.

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