Equilibrio Químico: Conceptos Básicos

17-1
 • Estado de Equilibrio y su Constante

• El cociente de reacción y la constante de equilibrio

• Expresando Equilibrios en Términos de la Presión:

Relación entre Kc y Kp

• Comparando Q y K para determinar la dirección de reacción

• Cómo resolver problemas de equilibrio

• Condiciones de reacción y equilibrio: Principio de Le Châtelier

17-2
 Estado de Equilibrio

Todas las reacciones son reversibles y en condiciones

adecuadas alcanzarán un estado de equilibrio.

En el equilibrio, las concentraciones de productos y

reactivos ya no cambian porque las velocidades de las
reacciones directa e inversa son iguales.

En equilibrio: Tasa directa = Tasa Reversa

El equilibrio químico es un estado dinámico porque las

reacciones continúan ocurriendo, pero debido a que ocurren
a la misma velocidad, no se observa cambio neto en el nivel
macroscópico.

17-3
 Figura Alcanzando el equilibrio en los niveles
macroscópico y molecular.

17-4
 Constante de Equilibrio

Considerar la sig. Rx N2O4(g) 2NO2(g)

En equilibrio Tasas de cambio directa = Tasa de cambio inversa

2
Entonces k direc[N2O4]eq = kinv[NO2] eq
kdirec [NO2] 2eq
Luego =
kinv [N2O4]eq

La relación de constantes da una nueva constante, la

constante de equilibrio :
kdirec [NO2]2eq
K= =
kinv [N2O4]eq

17-5
 K y el grado de reacción
K refleja una relación particular de concentraciones de
producto a concentraciones de reactivo para una reacción.

Por lo tanto, K indica la extensión de una reacción, es

decir, qué tan lejos avanza una reacción hacia los
productos a una temperatura dada.
Un pequeño valor para K indica que la reacción produce
poco producto antes de alcanzar el equilibrio. La
reacción favorece a los reactivos.

Un valor grande para K indica que la reacción alcanza el

equilibrio con muy poco reactante restante. La reacción
favorece a los productos.

17-6
 Figura El rango de constantes de equilibrio.

17-7
 El cociente de reacción Q

Para la Rx General
[C]c[D]d
el cociente de reacción Qc =
[A]a[B]b
Q da la proporción de concentraciones de producto a
concentraciones de reactivo en cualquier punto de una
reacción.
En el equilibrio: Q = K

Para un sistema y temperatura particulares, se alcanza el

mismo estado de equilibrio independientemente de las
concentraciones iniciales. El valor de Q indica qué tan
cerca está la reacción del equilibrio, y en qué dirección
debe proceder para alcanzar el equilibrio.

17-8
 Figura El cambio en Q durante la reacción de N2O4-NO2.

17-9
 Tabla Relaciones de concentración inicial y de equilibrio para
el sistema N2O4-NO2 a 200 oC (473 K)

Inicial Equilibrio
Expt [N2O4] [NO2] Q, [NO2]2 [N2O4]eq [NO2]eq K, [NO2] 2eq
[N2O4] [N2O4]eq
1 0.1000 0.0000 0.0000 0.0357 0.193 10.4
2 0.0000 0.1000 ∞ 0.000924 0.0982 10.4

3 0.0500 0.0500 0.0500 0.00204 0.146 10.4

4 0.0750 0.0250 0.0833 0.00275 0.170 10.5

17-10
 Ejemplo Escribir el cociente de reacción a partir de la
ecuación equilibrada
PROBLEMA: Escriba el cociente de reacción, Qc, para cada una de las
siguientes reacciones:
(a) N2O5(g) NO2(g) + O2(g)

(b) Na(s) + H2O(l) NaOH(aq) + H2(g)

(c) C3H8(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(g)

PLAN: Balanceamos las ecuaciones y luego construimos el cociente

de reacción.
SOLUCION:
[NO2]4[O2]
(a) Qc =
[N2O5]2

(b) 2 Na(s) + 2 H2O(l) 2 NaOH(aq) + H2(g) Qc = [NaOH]2[H2]

[CO2]3[H2O]4
(c) Qc =
[C3H8][O2]5
17-11
 Formas de K y Q

Para una reacción global que es la suma de dos

reacciones individuales:
Qen general = Q1 x Q2 x Q3 x ….. and
Ken general = K1 x K2 x K3 x ……

La forma de Q y K depende de la dirección en la que se

escribe la ecuación balanceada:
1 1
Qc(rev) = Kc(rev) =
Qc(directa) Kc(directa)

17-12
 Formas de K y Q

Si los coeficientes de una ecuación balanceada se

multiplican por un factor común:
n
[C] c[D]d
Q' = Qn = [A]a[B]b and K' = Kn

17-13
 Problema Escribir el cociente de reacción y encontrar
K para una reacción global
PROBLEMA: El dióxido de nitrógeno es un contaminante tóxico que
contribuye al smog fotoquímico. Una forma en que se forma
es a través de la siguiente secuencia:

(a) Demuestre que el Qc global para esta secuencia de reacción es el

mismo que el producto de las Qc de las reacciones individuales.
(b) Dado que ambas reacciones ocurren a la misma temperatura,
busque Kc para la reacción global

PLAN: Primero escribimos la reacción global agregando las

reacciones individuales y escribimos una expresión para el Qc
general. Luego escribimos la expresión Qc para cada paso.
Agregamos los pasos y multiplicamos sus Qc’s, cancelando los
términos comunes. Entonces podemos calcular el Kc general.

17-14
 SOLUCION:
(a)

[NO2]2 [NO]2 [NO2]2

Qc(general) = Qc1 = Qc2 =
[N2][O2]2 [N2][O2] [NO]2[O2]

[NO]2 [NO2]2 [NO2]2

Qc1 x Qc2 = x =
[N2][O2] [NO]2[O2] [N2] [O2] 2

(b) Kc = Kc1 x Kc2 = (4.3x10–25) x (6.4x109) = 2.8x10–15

17-15
 K y Q para un equilibrio heterogéneo
Un equilibrio heterogéneo implica reactivos y/o productos en
diferentes fases.

Un sólido o líquido puro siempre tiene la misma

"concentración", es decir, el mismo número de moles por
litro de sólido o líquido.
Las expresiones para Q y K incluyen solo especies cuyas
concentraciones cambian a medida que la reacción se
aproxima al equilibrio.
Los sólidos puros y líquidos se omiten de la expresión para Q o K.

Por la reacción anterior, Q = [CO2]

17-16
 Figura El cociente de reacción para un sistema heterogéneo
depende solo de las concentraciones que cambian.
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solids do not change

their concentrations
17-17
 Tabla Formas de expresar Q y calcular K

17-18
 Expresando Equilibrios con Términos de Presión
Kc y Kp

K para una reacción puede expresarse usando presiones

parciales de reactivos gaseosos en lugar de molaridad.
La presión parcial de cada gas es directamente proporcional a su
molaridad.

2
P NO2 [NO2]2
Qp = Qc =
P 2NO x PO [NO]2 [O2]
2

Kp = Kc (RT)n(gas)

Si la cantidad (mol) de gas no cambia en la reacción,

ngas = 0 y Kp = Kc.

17-19
 Ejemplo Convirtiendo entre Kc y Kp

PROBLEMA: Un ingeniero químico inyecta piedra caliza (CaCO3) en el gas

de combustión caliente de una central eléctrica que quema
carbón para formar cal (CaO), que friega SO2 del gas y forma
yeso (CaSO4 · 2H2O). Encuentre Kc para la siguiente
reacción, si la presión de CO2 está en atmósferas.

PLAN: Conocemos Kp, entonces para convertir entre Kp y Kc, primero

debemos determinar ngas a partir de la ecuación balanceada.
Como la presión está en atmósferas, R = 0.0821 L · atm / mol · K.

SOLUCION: ngas = (1 – 0) = 1 ya que hay un producto gaseoso y no

hay reactivos gaseosos.
Kp = Kc(RT)n; por lo tanto Kc = Kp(RT) –n = (2.1x10–4)(0.0821x1000.) –1

= 2.6x10–6

17-20
 Determinando la dirección de la reacción

El valor de Q indica la dirección en la que debe proceder

una reacción para alcanzar el equilibrio.

Si Q <K, los reactivos deben disminuir y los productos

aumentan; la reacción procede hacia los productos;
reactivos → productos hasta que se alcanza el equilibrio.

Si Q> K, los reactivos deben aumentar y los productos

disminuyen; la reacción avanza hacia los reactivos;
reactivos ← productos hasta que se alcanza el equilibrio.
Si Q = K, el sistema está en equilibrio y no se produce
ningún otro cambio neto.

17-21
 Figura Dirección de reacción y tamaños relativos de Q y K.

Q>K

Q<K Q=K

17-22
 Ejemplo Usar escenas moleculares para determinar la dirección de
reacción
PROBLEMA: Para la reacción A (g) B (g), la mezcla de equilibrio a
175 oC es [A] = 2.8x10-4 M y [B] = 1.2x10-4 M. Las escenas
moleculares a continuación representan mezclas en diversos
momentos durante ejecuta 1-4 de esta reacción (A es rojo, B
es azul). ¿La reacción progresa a la derecha o a la izquierda
o no progresa para que cada mezcla alcance el equilibrio?

PLAN: Debemos comparar Qc con Kc para determinar la dirección de

reacción, por lo que usamos las concentraciones de equilibrio
dadas para encontrar Kc. Luego contamos esferas y calculamos Q
para cada mezcla.
17-23
 SOLUCION:
[B]eq 1.2x10–4
Kc = = = 0.43
[A]eq 2.8x10–4

Contando las esferas roja y azul para calcular Qc para cada mezcla:
1. Qc = 8/2 = 4.0 2. Qc = 3/7 = 0.43
3. Qc = 4/6 = 0.67 4. Qc = 2/8 = 0.25

Comparando Qc con Kc para determinar la dirección de reacción:

1. Qc > Kc; la reacción procede hacia la izquierda, o hacia los reactivos.
2. Qc = Kc; No hay cambio.
3. Qc > Kc; la reacción avanza hacia la izquierda, o hacia los reactivos.
4. Qc < Kc; la reacción procede a la derecha, o hacia los productos.

17-24
 Energia Libre, equilibrio y dirección de la reacción

G = RT ln Q/K = RT ln Q - RT ln K

Si Q/K < 1, entonces ln Q/K < 0; la reacción procede a la derecha (G < 0)

Si Q/K > 1, entonces ln Q/K > 0; la reacción procede a la izquierda (G > 0)

Si Q/K = 1, entonces ln Q/K = 0; la reacción está en equilibrio (G = 0)

Bajo condiciones estandar (1 M concentración, 1 atm para gases), Q = 1 y ln Q =

0. Entonces:

Go = - RT ln K

17-25
 The relationship between Go and K at 25 oC

Go (kJ) K significado

200 9 x 10-36 Esencialmente no hay reacción

100 3 x 10-18 directa; la reacción inversa llega a
completarse
50 2 x 10-9

REACCIÓN ADELANTE

REACCIÓN REVERSA
10 2 x 10-2
1 7 x 10-1
Las reacciones hacia adelante y
0 1 hacia atrás proceden en la
misma medida
-1 1.5
-10 5 x 101
-50 6 x 108
3 x 1017 La reacción hacia adelante se
-100
completa; esencialmente no hay
-200 1 x 1035 reacción inversa
17-26
 Problema Cálculo de G en condiciones no estándar

PROBLEMA: Oxidación de SO2,

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
es demasiado lenta a 298 K para ser útil en la fabricación de ácido sulfúrico. Para
superar esta baja tasa, el proceso se lleva a cabo a una temperatura elevada.

(a) Calcule K a 298 K y a 973 K. (Go298 = -141.6 kJ / mol para la reacción como
está escrito utilizando los valores de Ho y So. A 973 K, Go973 = 12.12 kJ / mol
para la reacción tal como está escrita.)

(b) En experimentos para determinar el efecto de la temperatura sobre la

espontaneidad de la reacción, dos recipientes sellados se llenan con 0.500 atm
de SO2, 0.0100 atm de O2 y 0.100 atm de SO3 y se mantienen a 25 oC y a 700. oC.
¿En qué dirección, si hay alguna, la reacción procederá a alcanzar el equilibrio a
cada temperatura?

(c) Calcule G para el sistema en la parte (b) en cada temperatura.

17-27
 SOLUCIÓN: (a) Calcule el valord de K a las dos temperaturas:
(G / RT)
0

Go = -RTln K Ke

so (-141,6 kJ/mol)(103 J/kJ)
A 298 K, el exponente es -Go/RT = - = 57,2
(8,314 J/mol.K)(298 K)
(G / RT)
= e57,2 = 6,9 x 1024
0

Ke

(12.12 kJ/mol)(103 J/kJ)

A 973 K, el exponente es is -Go/RT = - = -1,50
(8.314 J/mol.K)(973 K)
(G / RT)
0

= e-1.50 = 0,223
Ke

17-28
 (continua)

pSO32 (0.100)2
(b) El valor de Q = = = 4.00
(pSO2)2(pO2) (0.500)2(0.0100)

Como Q es <K a ambas temperaturas, la reacción cambiará a la

derecha; para 298 K habrá un cambio dramático mientras que a 973 K
el cambio será leve.

(c) La G no estándar se calcula utilizando G = Go + RTlnQ

G298 = -141.6 kJ/mol + (8.314 J/mol.K)(kJ/103J)(298 K)(ln 4.00)

G298 = -138.2 kJ/mol

G973 = 12.12 kJ/mol + (8.314 J/mol.K)(kJ/103J)(973 K)(ln 4.00)

G973 = 0.9 kJ/mol

17-29
 La relación entre la energía libre y el grado de reacción

Go < 0 Go > 0

K >1 K <1

17-30 Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.
 Uso de las concentraciones para determinar la
dirección de reacción

17-31
 Ejemplo Usar concentraciones para determinar la dirección de
reacción
PROBLEMA: Para una Rx N2O4(g) 2NO2(g), Kc = 0.21 at 100ºC.
En un punto durante la reacción, [N2O4] = 0.12 M and
[NO2] = 0.55 M. ¿Está la reacción en equilibrio? Si no,
¿en qué dirección está progresando?

PLAN: Escribimos una expresión para Qc, encontramos su valor

sustituyendo las concentraciones dadas, y comparamos su valor
con el Kc dado.
SOLUCION:
[NO2]2 (0.55)2
Qc = = = 2.5
[N2O4] (0.12)

Qc > Kc, por lo tanto, la reacción no está en equilibrio y procederá de

derecha a izquierda, desde productos hasta reactivos, hasta que Qc = Kc.

17-32
 Resolviendo problemas de equilibrio

Si se dan cantidades de equilibrio, simplemente las

sustituimos por la expresión para que Kc calcule su valor.

Si solo se dan algunas cantidades de equilibrio, usamos una

tabla de reacción para calcularlas y encontrar Kc.

Una tabla de reacción muestra

• la ecuación balanceada,
• las cantidades iniciales de reactivos y productos,
• los cambios en estas cantidades durante la reacción, y
• las cantidades de equilibrio.

17-33
 Ejemplo: En un estudio de oxidación de carbono, un recipiente
evacuado que contiene una pequeña cantidad de grafito en polvo se
calienta a 1080 K. Se agrega CO2 gaseoso a una presión de 0.458 atm y
se forma CO. En equilibrio, la presión total es 0.757 atm. Calcule Kp.
CO2(g) + C(grafito) 2CO(g)

Presión (atm) CO2(g) + C(grafito) 2CO(g)

Inicial 0.458 - 0

Cambio -x - +2x

Equilibrio 0.458 -x - +2x

La cantidad de CO2 disminuirá y la cantidad de CO aumentará. Si

permitimos que el cambio en CO2 sea igual a -x, entonces el cambio
en CO será +2x.
Los montos de equilibrio se calculan sumando el cambio a la cantidad
inicial.
17-34
 Una vez que tenemos las cantidades de equilibrio expresadas en
términos de x, utilizamos la otra información dada en el problema
para resolver x.
La presión total en equilibrio es 0.757 atm = PCO2(eq) + PCO(eq)

0.757 atm = (0.458 – x) + 2x (desde la tabla)

0.757 atm = 0.458 + x

x = 0.757 – 0.458 = 0.299 atm

En equilibrio PCO2(eq) = 0.458 – x = 0.458 – 0.299 = 0.159 atm

PCO = 2x = 2(0.299) = 0.598 atm

PCO
2
= 0.598
2
Kp = 2(eq) = 2.25
PCO(eq) 0.159

17-35
 Ejemplo Cálculo de Kc a partir de los datos de concentración

PROBLEMA: Con el fin de estudiar la descomposición del haluro de

hidrógeno, un investigador llena un matraz de 2.00 L evacuado
con 0.200 mol de gas HI y permite que la reacción continúe a
453 oC. 2HI(g) H2(g) + I2(g)
At equilibrium, [HI] = 0.078 M. Calculate Kc.
PLAN: Para calcular Kc necesitamos concentraciones de equilibrio.
Podemos encontrar la [HI] inicial a partir de la cantidad y el volumen
del matraz, y se nos da [HI] en equilibrio. A partir de la ecuación
balanceada, cuando reaccionan 2x mol de HI, se forman x mol de
H2 y x mol de I2. Usamos esta información para configurar una tabla
de reacción.
SOLUTION: Calculando [HI] inicial:

0.200 mol
[HI] = = 0.100 M
2.00 L
17-36
 …continua

Concentración (M) 2HI(g) H2(g) + I2(g)

Inicial 0.100 0 0
Cambio – 2x +x +x
Equilibrio 0.100 – 2x x x

[HI] = 0.078 = 0.100 – 2x; x = 0.011 M

[H2] [I2] (0.011)(0.011)

Qc = = = 0.020 = Kc
[HI]2 (0.078)2

17-37
 Ejemplo Determinación de las concentraciones de equilibrio de Kc

PROBLEMA: En un estudio de la conversión de metano en otros

combustibles, un ingeniero químico mezcla CH4 y H2O gaseosos
en un matraz de 0,32 L a 1200 K. En equilibrio, el matraz
contiene 0,26 mol de CO, 0,091 mol de H2 y 0,041 mol de CH4.
¿Qué es [H2O] en equilibrio? Kc = 0.26 para este proceso a
1200 K.
PLAN: Primero escribimos la ecuación balanceada y la expresión para
Qc. Calculamos las concentraciones de equilibrio a partir de los
números dados de moles y el volumen del matraz. Luego
usamos el valor de Kc para resolver [H2O].

SOLUCION: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

0.041 mol 0.26 mol
[CH4]eq = = 0.13 M [CO]eq = = 0.81 M
0.32 L 0.32 L
0.091 mol
[H2]eq = = 0.28 M
0.32 L
17-38
 …CONTINUA

[CO][H2]3
Qc =
[CH4][H2O]

[CO][H2]3 (0.81)(0.28)3
[H2O] = = = 0.53 M
[CH4] Kc (0.13)(0.26)

17-39
 Ejemplo Determinación de las concentraciones de equilibrio a
partir de las concentraciones iniciales y Kc
PROBLEMA: Los ingenieros de combustible usan la extensión del cambio
de CO y H2O a CO2 y H2 para regular las proporciones de las
mezclas de combustible sintético. Si se colocan 0,250 moles
de CO y 0,250 moles de gases H2O en un matraz de 125 mL
a 900 K, ¿cuál es la composición de la mezcla de equilibrio?
A esta temperatura, Kc es 1.56.
PLAN: Tenemos que encontrar las concentraciones de todas las especies
en equilibrio y luego sustituirlas por una expresión de Kc. Primero
escribimos una ecuación balanceada, calculamos las
concentraciones iniciales y configuramos una tabla de reacción.

SOLUCION: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

0.250 mol
Cálculo de concentraciones iniciales : [CO] = [H2O] = = 2.00 M
0.125 L

17-40
 ..CONTINUA

Concentración (M) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

Inicial 2.00 2.00 0 0
Cambio –x –x +x +x

Equilibrio 2.00 - x 2.00 - x x x

[CO2][H2] (x)(x) (x)2

Qc = Kc = = =
[CO][H2O] (2.00 – x) (2.00 – x) (2.00 – x)2

x
= = ±1.25 x = 1.11 M 2.00 - x = 0.89 M
2.00 – x

[CO] = [H2O] = 0.89 M [CO2] = [H2] = 1.11 M

17-41
 Ejemplo Hacer una suposición simplificadora para calcular las
concentraciones de equilibrio
PROBLEM: El fosgeno es un potente agente de guerra química que
ahora está prohibido por acuerdo internacional. Se
descompone por la reacción COCl2(g) CO(g) + Cl2(g);
Kc = 8.3x10–4 at 360ºC. Calcule [CO], [Cl2] y [COCl2] cuando
las siguientes cantidades de fosgeno se descomponen y
alcanzan el equilibrio en un matraz de 10.0 L.
(a) 5.00 mol COCl2 (b) 0.100 mol COCl2
PLAN: Sabemos por la ecuación equilibrada que cuando x mol de COCl2
se descompone, se forman x mol de CO y x mol de Cl2.
Calculamos las concentraciones iniciales, definimos x,
configuramos una tabla de reacción y sustituimos los valores en
la expresión de Qc. Como Kc es muy pequeño, podemos suponer
que x es insignificante, lo que simplifica la expresión. Debemos
verificar esta suposición cuando hayamos resuelto para x.

17-42
 …continua

SOLUCION:
5.00 mol
(a) Cálculo de concentraciones iniciales : [COCl2] = = 0.500 M
10.0 L
dejar x = cantidad de COCl2 que reacciona :

Concentración (M) COCl2 (g) CO(g) + Cl2(g)

Inicial 0.500 0 0
Cambio –x +x +x
Equilibrio 0.500 – x x x

[CO][Cl2] x2
Kc = = = 8.3x10–4
[COCl2] 0.500 – x

17-43
 Ejemplo

Como Kc es muy pequeño, la reacción no avanza demasiado hacia la derecha,

así que supongamos que se puede descuidar x cuando calculamos [COCl2] eq :

x2
Kc = 8.3x10–4 ≈ x2 ≈ (8.3x10–4)(0.500)
0.500
so x ≈ 2.0x10–2

En equilibrio, [COCl2] = 0.500 – 2.0x10–2 = 0.480 M

y [Cl2] = [CO] = 2.0x10–2 M

Verifique que la suposición esté justificada:

x 2.0x10–2
x 100 = x 100 = 4%, que es <5%, por lo que la
[COCl2]init 0.500 suposición está justificada.

17-44
 Ejemplo

0.100 mol
(b) Calculo de concentración inicial: [COCl2] = = 0.0100 M
10.0 L
[CO][Cl2] x2
Kc = = = 8.3x10-4
[COCl2] 0.0100 – x
Si nosotros usumimos que 0.0100 – x ≈ 0.0100
x2
Luego Kc = 8.3x10 ≈
–4 and x ≈ 2.9x10–3
0.0100
Chequear la suposición:
2.9x10–3
x 100 = 29%, que es> 5%, por lo que la suposición no
0.0100 está justificada.

17-45
 …continua

Usando la fórmula cuadrática obtenemos

x2 + (8.3x10–4)x – (8.3x10–6) = 0
x = 2.5x10–3 and 0.0100 – x = 7.5x10–3 M

[CO] = [Cl2] = 2.5x10–3 M

[COCl2] = 7.5x10–3 M

17-46
 La suposición simplificadora

Suponemos que x ([A] reaccionando) puede ser descuidado si:

• Kc es relativamente pequño.
• [A]inicial es relativamente grande.

Si [A]init > 400, la suposición está justificada; descuidar x

Kc introduce un error < 5%.

Si [A]init < 400, la suposición NO SE justificada; descuidar

Kc x introduce un error> 5%.

17-47
 Ejemplo Predicción de la dirección de reacción y cálculo de las
concentraciones de equilibrio
PROBLEMA: La unidad de investigación y desarrollo de una compañía
química está estudiando la reacción de CH4 y H2S, dos
componentes del gas natural:
CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
En un experimento, se mezclaron 1,00 mol de CH4, 1,00 mol
de CS2, 2,00 mol de H2S y 2,00 mol de H2 en un recipiente de
250 mL a 960ºC. A esta temperatura, Kc = 0.036.
(a) ¿En qué dirección procederá la reacción para alcanzar el equilibrio?
(b) Si [CH4] = 5.56 M en equilibrio, ¿cuáles son las concentraciones de
equilibrio de las otras sustancias?
PLAN: (a) Para encontrar la dirección de la reacción, determinamos las
concentraciones iniciales a partir de las cantidades y volúmenes
dados, calculamos Qc y lo comparamos con Kc.
(b) Con base en esta información, determinamos el signo de
cada cambio de concentración para la tabla de reacción y, por lo
17-48 tanto, calculamos las concentraciones de equilibrio.
SOLUCION:
1.00 mol = 4.00 M
(a) Calculando concentración Inicial: [CH4] =
0.250 L
[H2S] = 8.00 M, [CS2] = 4.00 M, and [H2] = 8.00 M

[CS2][H2]4 (4.00)(8.00)4
Qc = = = 64.0
[CH4][H2 S]2 (4.00)(8.00)2

Desde Qc > Kc, la reacción procederá hacia la izquierda. Las

concentraciones de reactantes disminuirán y las
concentraciones del producto aumentarán hasta que se
establezca el equilibrio.

17-49
 …continua

(b) Usamos esta información para construir nuestra tabla de reacción.

Concentración (M) CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)

Inicial 4.00 8.00 4.00 8.00
Cambio +x +2x –x –4x

Equilibrio 4.00 + x 8.00 + 2x 4.00 – x 8.00 – 4x

En equilibrio [CH4] = 5.56 M, so 4.00 + x = 5.56 and x = 1.56

[H2S] = 8.00 + 2x = 11.12 M [CS2] = 4.00 – x = 2.44 M

[H2] = 8.00 – 4x = 1.76 M

17-50
 Figura Pasos para resolver problemas de equilibrio.

CONFIGURACIÓN PRELIMINAR
1. Escribe la ecuación
balanceada.
2. Escribe la expresión para el
cociente de reacción, Q.
3. Convierta todas las cantidades
en las unidades correctas (M o
atm).

TRABAJANDO EN LA TABLA DE
REACCIÓN
4. Cuando no se conoce la dirección
de reacción, compare Q con K.
5. Construya una tabla de reacción.
 Compruebe el signo de x,
el cambio en la concentración
(o presión).

17-51
 Figura continua

SOLUCIONANDO PARA x Y CANTIDADES DE

EQUILIBRIO

6. Sustituye las cantidades en la expresión Q.

7. Para simplificar las matemáticas, suponga que
x es insignificante: ([A]init – x = [A]eq ≈ [A]init)
8. Resolver x.
 Verifique que la suposición esté
justificada, es decir, <5% de error. Si no,
resuelve la ecuación cuadrática para x.
9. Encuentra las cantidades de equilibrio.

 Verifique que los valores calculados

den el valor conocido para K.

17-52
 Principio de Le Châtelier
Cuando se perturba un sistema químico en equilibrio,
recupera el equilibrio al experimentar una reacción neta
que reduce el efecto de la perturbación.
Un sistema se ve perturbado cuando un cambio en las
condiciones lo fuerza temporalmente fuera de equilibrio.

El sistema responde a una perturbación por un cambio en

la posición de equilibrio.
Un cambio hacia la izquierda es una reacción neta del
producto al reactivo.
Un cambio a la derecha es una reacción neta de reactivo a
producto.

17-53
 El efecto de un cambio en la concentración
Si la concentración de A aumenta, el sistema reacciona para
consumir parte de ella.
• Si se agrega un reactivo, la posición de equilibrio se desplaza hacia la derecha.
• Si se agrega un producto, la posición de equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Si la concentración de B disminuye, el sistema reacciona para

consumir parte de ella.
• Si se elimina un reactivo, la posición de equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
• Si se elimina un producto, la posición de equilibrio se desplaza hacia la derecha.

Solo las sustancias que aparecen en la expresión de Q pueden

tener un efecto.
Un cambio en la concentración no tiene efecto sobre el valor de
K.

17-54
 Figura Efecto del cambio de concentración

Cualquiera de estos cambios, cambia el equilibrio derecha

Aumento Aumento Disminución

Disminución Disminución Aumento

Cualquiera de estos cambios cambia el equilibrio izquierda

17-55
 Tabla El efecto del Cl2 agregado en el sistema PCl3-Cl2-PCl5

Concentración (M) PCl3(g) + Cl2(g) PCl3(g)

Equilibrio original 0.200 0.125 0.600

Alteración +0.075

Nueva [C] inicial 0.200 0.200 0.600

Cambio –x –x +x

Nuevo Equilibrio 0.200 – x 0.200 – x 0.600 + x

(0.637)*
*Valor determinado experimentalmente

17-56
 Figura El efecto del Cl2 agregado en el sistema PCl3-Cl2-PCl5.
Copyright  The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

Cuando se agrega Cl2 (curva amarilla), su concentración

aumenta instantáneamente (parte vertical de la curva
amarilla) y luego disminuye gradualmente a medida que
reacciona con PCl3 para formar más PCl5. El equilibrio
se restablece en nuevas concentraciones pero con el
mismo valor de K.

17-57
 Figura Predecir el efecto de un cambio en la concentración en la
posición de equilibrio
PROBLEMA: Para mejorar la calidad del aire y obtener un producto útil,
los químicos a menudo eliminan el azufre del carbón y el
gas natural al tratar el sulfuro de hidrógeno contaminante
con O2:
2H2S(g) + O2(g) 2S(s) + 2H2O(g)
Que ocurre a
(a) [H2O] si se agrega O2? (b) [H2S] si se agrega O2?
(c) [O2] si se elimina H2S? (d) [H2S] si se agrega azufre?

PLAN: Escribimos la expresión del cociente de reacción para ver cómo

Qc se ve afectada por cada perturbación, en relación con Kc. Este
efecto nos dice la dirección en la cual la reacción procede para
que el sistema recupere el equilibrio y cómo cambia cada
concentración.

17-58
 Ejemplo

SOLUCION: Qc = [H2O]
2

[H2S]2[O2]

(a) Cuando se agrega O2, Q disminuye y la reacción continúa hacia la

derecha hasta que Qc = Kc nuevamente, por lo que [H2O] aumenta.

(b) Cuando se agrega O2, Q disminuye y la reacción continúa hacia la

derecha hasta que Qc = Kc nuevamente, por lo que [H2S] disminuye.

(c) Cuando se elimina H2S, Q aumenta y la reacción continúa hacia la

izquierda hasta que Qc = Kc nuevamente, por lo que [O2] aumenta.

17-59
 …continua

SOLUCION: Qc = [H2O]
2

[H2S]2[O2]

(d) La concentración de S sólido no cambia mientras haya algo

presente, por lo que no aparece en el cociente de reacción.
Agregar más S no tiene ningún efecto en la posición de equilibrio,
por lo que [H2S] no se modifica.

Tenga en cuenta que aunque la concentración de S no cambia, la cantidad del

presente sólido puede cambiar. Agregar H2S causa un desplazamiento hacia la
derecha, por lo que la cantidad de S presente aumenta, aunque su concentración no.

17-60
El efecto de un cambio en la presión (volumen)
Los cambios en la presión afectan los sistemas de equilibrio
que contienen componentes gaseosos.
• Cambiar la concentración de un componente gaseoso
hace que el equilibrio cambie en consecuencia.
• Agregar un gas inerte no tiene efecto sobre la posición
de equilibrio, siempre y cuando el volumen no cambie.
Esto se debe a que todas las concentraciones y presiones parciales
permanecen sin cambios.
• Cambiar el volumen del recipiente de reacción hará que
el equilibrio cambie si ngas ≠ 0.
• Los cambios en la presión (volumen) no tienen efecto
sobre el valor de K.

17-61
 Figura El efecto de un cambio en la presión (volumen) en un sistema
en equilibrio.

17-62
 Ejemplo Predecir el efecto de un cambio en el volumen (presión) en
la posición de equilibrio
PROBLEMA: ¿Cómo cambiarías el volumen de cada una de las siguientes
reacciones para aumentar el rendimiento de los productos?
(a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
(b) S(s) + 3F2(g) SF6(g)
(c) Cl2(g) + I2(g) 2ICl(g)

PLAN: Siempre que hay gases, un cambio en el volumen causa un

cambio en la concentración. Para las reacciones en las que cambia
el número de moles de gas, una disminución en el volumen
(aumento de presión) causa un cambio de equilibrio para disminuir
la presión produciendo menos moles de gas. Un aumento de
volumen (disminución de presión) tiene el efecto opuesto.

17-63
 SOLUCION:

(a) El CO2 es el único gas presente. Para aumentar su rendimiento,

debemos aumentar el volumen (disminuir la presión).
(b) Hay más moles de reactivos gaseosos que productos (ngas> 0),
por lo que debemos disminuir el volumen (aumentar la presión)
para cambiar el equilibrio hacia la derecha.

(c) El número de moles de gas es el mismo tanto en los reactivos

como en los productos (ngas = 0); por lo tanto, un cambio en el
volumen no tendrá ningún efecto.

17-64
 Ejemplo Aplicado

Figura El efecto de la unión del inhibidor en la forma de un sitio

activo.

17-65