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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL CORDOBA


CATEDRA: QUIMICA ANALITICA
APLICADA

INTRODUCCIÓN

El cemento es un conglomerante hidráulico utilizado principalmente como material de


construcción y está formado principalmente a partir de calcio, silicio, hierro, aluminio y
yeso.
El calcio es el componente principal y se obtiene a partir de la piedra caliza, el silicio de la
arena o arcilla, el aluminio de la bauxita, el hierro de numerosos minerales y el yeso es
sulfato de calcio que se compra en canteras como tal.

Existen varios tipos de cementos que se diferencian en las cantidades utilizadas de los
materiales anteriores, los más importantes son: puzolánico, siderúrgico, de fraguado rápido,
aluminoso y portland (o normal), se destaca este último dado que es más utilizado en la
construcción.

Sin embargo todos los tipos de cemento presentan propiedades en común:

• Hidráulicas: Hidratar el cemento permite fraguarlo y luego endurecer, aun si se


encuentra debajo del agua.
• De durabilidad: Mezclado con diversos agregados pétreos (como la grava y la arena)
se pueden obtener estructuras con una prolongada vida útil que soporta cambios climáticos
y agresiones químicas, este es el caso del hormigón.
• Estéticas: Antes del fraguar, el cemento hidratado presenta un comportamiento plástico y
por lo tanto se puede vaciar en moldes con diferentes formas para lograr la estética
deseada.
• Acústicas: Utilizando diseños adecuados, los materiales basados en cemento pueden servir
como buen aislamiento acústico.

La industria cementera registra varios intentos de inserción dentro del territorio Argentino
desde 1872. Sin embargo, no es hasta 1926 que se constituye Loma Negra Cía. Industrial
Argentina S.A, la cual instala una fábrica de cemento portland en Olavarría, provincia de
Buenos Aires, que se instala definitivamente la industria en el país.
Pocos años después se instalan numerosas firmas que con el tiempo fueron fusionándose,
tales como Holcim, Cementos Avellaneda y Petroquímicos Comodoro Rivadavia (PCR), las
actualmente vigentes.
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DISTRIBUCIÓN GEOGRÁFICA

CONTEXTO NACIONAL DE FABRICACIÓN DE CEMENTO

La producción de cemento portland en Argentina es destinado prioritariamente al consumo


nacional, durante 2017 se registra un total de 11.960 mil toneladas siendo el único año que
se presenta inferior respecto al consumo (en 163 mil toneladas).
Entre las empresas líderes anteriormente nombradas se registra un total de 17 plantas
productoras y procesadoras de cemento.

Del total de plantas, cuatro perteneces al firma “Holcim”: Capdeville (Mendoza), Malagueño
(Córdoba) Yocsina (Córdoba).y Puesto viejo (Jujuy). En total suman una capacidad instalada
de producción de 4,8 millones de toneladas por año en 2017. Esta empresa posee además
una planta adicional destinada a la molienda del cemento Campana (Buenos Aires) La firma
“Cemento Avellaneda” es propietaria de dos plantas productoras, San Jacinto (Buenos Aires)
y El Grande (San Luis). Posee una capacidad instalada de 770 mil de toneladas por año
durante 2017. PCR (Petroquímica Comodoro Rivadavia) posee otras dos plantas productivas
en territorio Argentino, una denominada Comodoro Rivadavia en Chubut y la segunda, Pico
truncado, ubicada en Santa Cruz, destinada también a la molienda de cemento. En 2017 la
capacidad instalada de producción total es de 800 mil toneladas de cemento por año.
Por último, la firma “Loma Negra” dispone, de ocho plantas destinadas a la producción de
cemento, cinco de ella ubicadas en Buenos Aires (Ramallo, Barker, L´amali, Olavarria y Sierra
Bayas); las otras tres plantas se encuentran en Catamarca, San Juan y Neuquén (El Alto, San
Juan y Zapala respectivamente), esta empresa posee a nivel nacional la mayor capacidad de
producción instalada, alcanzando los 8,9 millones de cemento por año durante el año 2017.
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Producción de cemento portland en mil toneladas y Valor agregado Bruto del


sector construcción en Argentina.

Fuente: INDEC y AFCP.

PROCESO PRODUCTIVO DEL CEMENTO

El proceso de fabricación convencional del cemento comienza con la extracción de piedra


caliza y arcilla a través del barrenado y detonación de las canteras, luego se transportan la
grandes masas de piedras fragmentadas a las trituradoras, en donde por impacto y/o
presión se reducen a un tamaño máximo de dos pulgadas.
A continuación se lleva a cabo una prehomogenización, para luego llevar la caliza triturada
al molino de harina cruda, en el cual se realiza la dosificación de los correctores necesarios
tales como aluminio, hierro y diferentes tipos de arcillas para compensar las proporciones
requeridas para la producción de los diferentes tipos de cemento. Esta mezcla es
pulverizadas en molinos de acero para obtener la denominada harina cruda, esta es
calcinada en grandes hornos rotatorios a 1.400ºC, transformándose en pequeños módulos
gris oscuro de aproximadamente 4 cm de diámetro, denominado clinker.

Estos módulos se convierten en cemento una vez molido a través de las cámaras de los
molinos y se le agregue pequeñas proporciones de yeso dependiendo de la velocidad de
fraguado que se desee obtener.

El cemento es enviado a los silos de almacenamiento y de donde se extrae por sistemas


mecánicos o neumáticos a donde será envasado en sacos de papel o directamente surtido a
granel.
En ambos casos se pueden despachar en camiones, tolvas de ferrocarril o barcos.
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• Extracción de cantera • Incorporación de correctores • Alimentación del molino (CK +


• Trituración • Molienda de harina cruda yeso + comp. minerales
• Formación de Acopios • Homogeneización • Molienda
• Prehomogeneización • Precalcinación (torre) • Clasificación (separador)
• Clinkerización • Almacenamiento en silo
• Enfriamiento • Despacho

CONTEXTO MEDIO AMBIENTAL

De acuerdo al Consejo Empresarial Mundial para el Desarrollo Sostenible (WBCSD, por sus
siglas en inglés), la industria cementera es responsable de aproximadamente el 5% de las
emisiones de CO2 en todo el mundo, por lo que representa un área clave en la lucha contra
el cambio climático.
En 2015, dos multinacionales líderes del mercado cementero mundial –la francesa Lafarge y
la suiza Holcim (Ex Minetti) anunciaron su fusión dando paso a LafargeHolcim, un gigante
valuado en 32.000 millones de euros (unos USD 43.000 millones). A partir de la fusión y con
la intención de dar respuesta a 13 de los 17 objetivos del Plan de Desarrollo Sostenible de la
Organización de las Naciones Unidas (ONU), Holcim comenzó a trabajar en su Plan de
Desarrollo Sostenible 2030. Dicho año, es la fecha límite que la ONU fijó como plazo para
que las naciones, los gobiernos y las empresas adopten, –entre otros tantos puntos como;
instaurar la paz mundial, la igualdad de género o erradicar el hambre,– medidas urgentes
para contrarrestar los efectos del cambio climático y promover un crecimiento económico
sostenible.
Con la mirada puesta en el 2030, Holcim propuso en “Clima” reducir en un 40% las
emisiones netas de CO2 por tonelada producida de cemento. En cuanto a “Economía
circular”, la compañía se comprometió a utilizar unos 80 millones de toneladas de recursos
provenientes de residuos. A través del sistema de co-procesamiento. Mediante esta
política, pretendemos minimizar el impacto sobre el medio ambiente transformando los
residuos en nuevos recursos primarios y también sirviendo como una solución para los
desechos que generan otras empresas. Con respecto a “Agua y medio natural”, la
multinacional suiza propuso que todas sus empresas reduzcan en un 30% el agua que se
utiliza para producir cada tonelada de cemento, el objetivo no solo es efectivizar los
sistemas hídricos en cada una de las plantas, sino también resolver los inconvenientes con
el agua que tienen aquellas comunidades que viven alrededor. Y, por último, en “Personas y
comunidades”, Holcim pretende que 75 millones de beneficiarios de todo el mundo (entre
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ellos, trabajadores de la empresa y también ciudadanos) puedan mejorar su calidad de vida
a través de planes de vivienda, iniciativas de negocios inclusivos, educación sostenible y
programas de salud.

Objetivo del presente trabajo:

En el marco medioambiental descripto en la sección anterior es claramente visible la


necesidad de establecer mediciones precisas y confiables del control de las emisiones que
se producen en las instalaciones para poder cuantificar los niveles que se han
comprometido alcanzar.

Es por eso que pretendemos identificar, y explicar las técnicas de cuantificación que se han
desarrollado en la materia Química Analítica Aplicada que son aplicables a estas mediciones
para este sector industrial particular.

En Argentina las emisiones medioambientales están reglamentadas por: la Ley General del
Ambiente N° 25.675, En lo que respecta a la legislación aplicable, en el ámbito provincial
rige la Ley Provincial Nº 10.208 de Política Ambiental (Dec. 247/15 - Res. 105/17) que
establece estándares de calidad de aire ambiental y de emisión en efluentes gaseosos.
A su vez, la provincia se encuentra adherida a la Ley Nac. Nº 24.051 (Dec. 831/93) de
Residuos Peligrosos mediante el artículo 1º de la Ley Prov. Nº 8.973. En dicha Ley Nacional
se establecen los: “Estándares de emisiones gaseosas”
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Fuentes Fijas

Monitoreo de Emisión de Chimenea del Horno de Clinker.

Parámetros a determinar:
 Velocidad y caudal volumétrico dentro del conducto.
 Análisis del gas para la determinación del peso molecular seco.
 Determinación de la humedad.
 Concentración de material particulado total (TSP).
 Concentración de gases de combustión (CO, NOx y SO2).
 Concentración de halogenuros (HCl, Cl2)
 Concentración de amoníaco (NH3).
 Concentración de compuestos orgánicos volátiles (VOC´s).

Monitoreo de Emisión de Chimenea del Enfriador de Clinker.

Parámetros a determinar:
 Velocidad y caudal volumétrico dentro del conducto.
 Análisis del gas para la determinación del peso molecular seco.
 Determinación de la humedad.
 Concentración de material particulado total (TSP).
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Monitoreo de Emisión de Chimenea del Molino de cemento.

Parámetros a determinar:
 Velocidad y caudal volumétrico dentro del conducto.
 Análisis del gas para la determinación del peso molecular seco.
 Determinación de la humedad.
 Concentración de material particulado total (TSP).

Monitoreo de Emisión de Chimenea del Molino de coque.

Parámetros a determinar:
 Velocidad y caudal volumétrico dentro del conducto.
 Análisis del gas para la determinación del peso molecular seco.
 Determinación de la humedad.
 Concentración de material particulado total (TSP).
 Concentración de gases de combustión (CO, NOx y SO2).
 Concentración de compuestos orgánicos volátiles (VOC´s).

Monitoreo de Calidad de Aire Ambiental (Inmisión alrededor de planta).

Parámetros a determinar:
 Concentración de material particulado en suspensión total (TSP), menor a
 10μm (PM10) y menor a 2,5μm (PM2,5).
 Concentración de metales pesados en material particulado.
 Concentración de monóxido de carbono, óxidos de nitrógeno y dióxido de
 azufre (CO, NOx y SO2).
 Concentración de compuestos orgánicos volátiles (VOC´s).

Parámetros a considerar para la ubicación de los tomamuestras o puntos de mediciones en


chimeneas:

Generalmente la concentración a través de una sección de la chimenea es uniforme


debido a la difusión y mezcla turbulenta del gas. La norma US-EPA – 40 CFR, Pt. 60, App. A,
Meth. 1 / 94: “Sample and Velocity traverses for stationary sources” y la norma IRAM
29230: “Guía para determinar la ubicación de los puntos transversales de muestreo en
chimeneas o conductos de evacuación” son utilizadas como métodos de selección del sitio
de muestreo para la medición de emisiones de contaminantes en una fuente fija artificial, el
cual es aplicable en todos aquellos casos en que no se presenten las siguiente situaciones:

1. Flujo ciclónico o en forma de remolino.

2. Chimenea o ducto con un diámetro menor de 0.30 metros o un área transversal menor
de 0.071 metros cuadrados.

3. Sitio de medición ubicado a una distancia menor que el equivalente a dos (2) diámetros
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de la chimenea o ducto, después de una perturbación o a medio diámetro antes de ella. El
sitio de muestreo debería estar ubicado a una distancia de por lo menos ocho veces el
diámetro de la chimenea o ducto, después de una perturbación y dos diámetros antes de la
siguiente. Se consideran perturbaciones de la chimenea o ducto, aquellas como codos,
expansiones, contracciones o uniones. Cuando no es posible cumplir con los requisitos
señalados anteriormente, se puede escoger un sitio intermedio, el cual no podrá estar
ubicado a una distancia menor que la equivalente a dos diámetros de la chimenea o ducto,
después de una perturbación, ni medio diámetro antes de la siguiente. En lo que al número
mínimo de puntos de muestreo se refiere, cuando se cumple el criterio de ubicación del sitio
de muestreo a una distancia de por lo menos ocho diámetros después de una perturbación
y de dos diámetros antes de la siguiente, el mínimo número de puntos será:

doce (12), para ductos o chimeneas circulares o rectangulares con diámetros reales o
equivalente iguales o superiores a 0.61 metros.
· ocho (8), para ductos o chimeneas circulares con diámetros entre 0.30 y 0.61 metros.

Para lograr una medición representativa de las emisiones contaminantes y/o del caudal o
flujo volumétrico total de una fuente estacionaria, se selecciona un sitio de toma de
muestra o medición donde la corriente del efluente está fluyendo en una dirección conocida
y se divide la sección de la chimenea en áreas iguales. Se localiza luego un punto en el
centroide de cada una de las áreas predeterminadas donde se harán la toma de muestra, tal
como lo establece el método 1 de la norma US-EPA – 40 CFR, Pt. 60, App. A, . 1 / 94.
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Equipos para la determinación on line de material particulado

Comercialmente se pueden encontrar muchos equipos que se pueden utilizar para la


medición de material particulado en focos fijos, en forma online, más abajo se pondrán
algunos ejemplos.

Métodos ópticos de medición de polvo:

El método más usado en los equipos para la medición de polvo usan métodos ópticos para
determinar la carga de polvo presente en un gas.

El rayo de luz cruza el ancho de la chimenea o ducto de salida de gases y las partículas,
absorben, reflejan, difractan i refractan parte del haz de luz. Este efecto es medido y
fácilmente relacionable con la cantidad de polvo presente en el gas.

Monitores de opacidad y de concentración de polvo

Un intenso haz de luz con un diámetro aproximado de 50 mm pasa a través de la chimenea


hasta un reflector o espejo, este reflejo vuelve al detector del lado del emisor y se cuantifica
la disminución de la intensidad del haz, esta disminución respeta la ley de Lambert y Beer,
por lo que se debe calibrar el equipo para determinar el valor de su coeficiente de extinción
el cual depende principalmente de: la forma de las partículas, el color, la superficie, etc.

Con una determinada frecuencia se hace una


medición de punto cero donde un reflector de
cero reflección es interpuesto en el haz para
tener un punto cero de calibración.
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Monitor de Luz reflejada.

El principio es similar sólo que se basa en la luz que refleja el material particulado, en un
determinado ángulo, existe una correlación entre la intensidad de la luz reflejad y los
siguientes parámetros:

Diámetro de partículas:

Para un ángulo fijo de medición a mayores


tamaños de partículas reflejarán longitudes
de onda, el diámetro es proporcional al
cuadrado de diámetro.

Indice de refracción y coeficiente de


absorción:

La luz reflejada es función del ángulo del


detector y la refractada es prácticamente
independiente del ángulo pero depende del
tipo de material.

Ejemplos comerciales de equipos de medición de particulado.


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Equipos para la determinación on line de gases inorgánicos

Estos equipos pueden clasificarse en 3 tipos de acuerdo a sus principios de funcionamiento:

1. Espectroscopia de absorción óptica diferencial (DOAS), con Dispositivo de medición


in situ
2. Espectrofotómetro Infrarrojo con Transformada de Fourier (FTIR) con línea de
extracción en caliente del gas de medición
3. Sistema de medición de infrarrojos de múltiples componentes (MCS) con línea de
extracción en caliente del gas de medición.
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Espectroscopia de absorción óptica diferencial (DOAS), con Dispositivo de medición in situ

Método basado en DOAS es una técnica para determinar concentraciones de gases traza
basado en la detección de las estructuras de sus bandas de absorción en la región espectral
del UV y visible. Se puede detectar una variedad de compuestos midiendo la absorción de la
luz para una longitud de onda especifica. El sensor permite la medición simultánea de
diferentes especies químicas por ejemplo NOx, SO2, O3, CO. Las mediciones se pueden
realizar hasta una distancia de 3000 metros. El rango de absorción de la longitud de onda
varia entre 2000 Å y 6500 Å.
Para el cálculo de la concentración de especies químicas en la atmósfera se utiliza la teoría
Beer-Lambert la cual se basa en la absorción diferenciada:
log ( I’0 (λ) / I (λ)) = L Σ (σ’i (λ) c i)
donde:
I’0 (λ) =Intensidad de luz en ausencia de la absorción diferenciada en una longitud de onda
específica.
I (λ) = Intensidad de luz en la presencia de la absorción diferenciada en una longitud de onda
específica.
L = Longitud de trayectoria óptica
σ’i (λ) = sección transversal de la absorción diferenciada en la longitud de onda λ, para el
agente contaminante i
ci = concentración para el agente contaminante

El sistema DOAS consiste de


un emisor, un retroflector,
una fuente de alto voltaje, un
espectrometro y un sistema
de adquisición de datos. Para
la operación se requiere que
el emisor y el reflector se
encuentren perfectamente
alineado y enfocado.
El DOAS medirá la
concentración de las especies
química de interés en todo la
trayectoria del haz de luz.
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Espectrofotómetro Infrarrojo con Transformada de Fourier (FTIR) con línea de extracción


en caliente del gas de medición

Un punto de muestreo para todos los componentes, calentado a 180 ° C


El gas es aspirado a través del analizador remoto (celda calentada) por el módulo de la
bomba del aspirador, el cual pasa a través del analizador remoto (celda calentada) por el
módulo de la bomba del aspirador.
El espectro completo de la fuente de IR viaja a través de la celda de muestra y todos los
componentes de interés se pueden medir de una sola vez
El interferómetro toma las diferentes longitudes de onda de la fuente y les permite pasar
una tras otra
La absorción en función de las diferentes longitudes de onda se mide con un detector. La luz
es modulada por un espejo en movimiento rápido y pasa la celda de gas caliente
El detector mide la absorción en función del tiempo (interferograma).
Con una transformación de Fourier, la señal de tiempo se transfiere a una señal de longitud
de onda y se calcula la concentración de los diferentes compuestos

Sistema de medición de infrarrojos de múltiples componentes (MCS) con línea de


extracción en caliente del gas de medición.
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Equipos para la determinación on line de VOC´S.

Los compuestos orgánicos totales es la suma de todos las sustancias orgánicas presentes en
el gas, en algunos países se definen también como la suma de todos los compuestos
orgánicos medidos o detectados por un FID operado de acuerdo a un método de referencia.

Hay 2 formas posibles de determinación de VOC´s.

 Absorción en la fase de recolección (carbón activado, solvente, etc.) y análisis con un


procedimiento especial (por ejemplo, cromatografía de gases) o "métodos de
absorción de la luz" (IR, método FTIR, etc.) pero sólo una parte de los compuestos
es medido

 Quema del carbono orgánico en una "llama caliente": El carbono orgánico total se
puede medir mediante Detección de ionización de llama (FID)

El método preferido a los efectos industriales es el de FID:

En un detector de ionización de
llama se agrega hidrógeno gas en el
quemador y se mezcla con aire para
que se produzca la combustión.

Los electrodos, a través de los que


se mide la corriente, están formados por el quemador conectado a tierra y el colector. Se
suele aplicar una diferencia de potencial de 400 V entre estos electrodos, y los iones que se
forman en la llama constituyen el medio a través del que la corriente fluye entre los
electrodos. Esta corriente, i, fluye a través de una resistencia exterior, R, a lo largo de la cual
existe una diferencia de potencial (i x R) que se mide y se registra.

Cuando hay otros materiales presentes en el gas portador de la muestra, el número de iones
que se forman por la combustión de estos materiales cambia, y como resultado la corriente
entre el colector y el quemador se ve alterada.

Un FID responde proporcionalmente a número de grupos CH2 que se introducen en la


llama. No hay respuesta para carbonos completamente oxidados, p. ej. grupo carbonilo,
carboxilo o éter. La respuesta para carbonos unidos a grupos hidroxilo y amino es inferior.

La insensibilidad del FID a la humedad (H2O) y a algunos gases (CO, CO2, CS2, SO2, NH3,
N2O, NO, NO2, SiF4, y SiCl4) es una gran ventaja para medir VOC.

Ejemplo de montaje en un foco de emisión fijo (chimenea)


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CONCLUSIONES

Finalmente pudimos ver que las técnicas expuestas en la cátedra y las herramientas
adquiridas durante el transcurso de la misma fueron muy útiles para la interpretación del
funcionamiento de los equipos industriales utilizados para la cuantificación de los
contaminantes atmosféricos.

Los equipos utilizados son de alta tecnología, ya que las mediciones son confiables y
precisas además que permiten el monitoreo online de la esmisiones.

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