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Características de los
Minerales
Marco Antonio Márquez Godoy
Universidad Nacional de Colombia
Grupo de Mineralogía Aplicada
Programa
Introducción a la mineralogía
Sistemas cristalinos
Principios de formación de estructuras
cristalinas
Visualización de estructuras cristalinas
Defectos en las estructuras cristalinas
Introducción
Definición de mineral
Sólido.
Homogéneo.
Isoestructuralismo
Polimorfismo
Politipismo
Seudomorfismo
Mineraloide
Isoestructuralismo
Isoestructuralismo
Llamados también isomorfos o isotipos.
Estructura cristalina similar, composición
química diferente.
Halita – periclasa, fluorita – uraninita,
estishovita – rutilo, etc.
Los patrones de rayos X muestran
patrones análogos, con diferentes
espaciamientos (d [Å]) e intensidades.
Propiedades diferentes, dimensiones de
celda unitaria diferentes, etc.
Isoestructuralismo
Grupos espaciales idénticos.
Minerales con estructura tipo halita son
F4/m 3 2/m:
Silvita (KCl), periclasa (MgO), galena (PbS),
osbornita (TiN), etc.
Rutilo y estishovita P42/m 2/n 2/m.
Deben tener el mismo número de cationes
y el mismo número de aniones.
Series de solución sólida parcial o total.
Isoestructuralismo
Solución sólida total:
Olivinos (Fo-Fa)
Plagioclasas (Ab-An), etc
Au-Ag
substitución iónica.
A veces calculable por DRX.
Solución sólida parcial.
Casi todos los minerales.
Esfalerita (Zn,Fe)S
Galena (Pb, Ag)S
Dopaje de cerámicos cambio en las propiedades físicas
(color, eléctricas, mecánicas, etc.)
Grupos Isoestructurales
Calcita
Calcita (CaCO3)
Magnesita (MgCO3)
Siderita (FeCO3)
Rodocrosita (MnCO3)
Smithsonita (ZnCO3)
Barita
Barita (BaSO4)
Celestita (SrSO4)
Anglesita (PbSO4)
Alunita
Alunita (KAl2(SO4)3(OH)2)
Jarosita (KFe2(SO4)3(OH)2)
Hidroniojarosita (H3OFe2(SO4)3(OH)2)
Etc.
Polimorfismo
Definiciones
Habilidad de un compuesto químico para cristalizar con más de
una estructura cristalina POLIMORFISMO.
Composición idéntica con estructura cristalina diferente.
Materiales que existen en más de una forma cristalográfica
POLIMORFOS O ALÓTROPOS.
Transición acompañada por cambio de volumen.
GRUPO POLIMÓRFICO set de minerales que tienes las
misma composición química y diferentes estructuras cristalinas.
Se forman debido a que la mayoría de las estructuras cristalinas
representan una colección de compromisos que equilibran
requerimientos en conflicto relacionados a:
Atracción y repulsión de cationes y aniones
Ajuste de cationes en sus sitios de coordinación
Requerimientos geométricos relacionados al tipo de enlace químico
(covalencia, ionicidad, etc.)
COMPROMISO MENOR GASTO EN ENERGÍA PARA
MANTENER UN ARREGLO ESPECÍFICO DE ÁTOMOS
Tipos
Número de
Coordinación
Otras coordinaciones
Regla 2. Principio de valencia electrostática
La existencia de bordes y
particularmente de caras
comunes a dos poliedros
decrece la estabilidad de las
estructuras iónicas.
Regla Regla
4. Compartición
4. CATIÓN (φ)de– elementos
CARGA –
poliédricos. II
COMPARTICIÓN
Espinelas
Kaolinita
NC en materiales con enlaces
covalentes
El NC en los sólidos covalentes depende
del número de pares electrónicos
compartidos
NC = 8 - V, donde NC es el número de
coordinación, V el número de electrones
de valencia
Si 1s2 2s2 2p6 3p2 y C 1s2 2s2 2p2 4 e-
compartidos o de valencia
SiC NC = 8 - 4 = 4 Cuatro enlaces
NC en materiales con enlaces
covalentes
-SiC
Modelos de visualización
de las estructuras
cristalinas
Introducción
Las estructuras cristalinas son sólo
características del estado sólido y se
destruyen o cambian cuando el material es
disuelto, fundido o sublimado.
Tres tipos de visualización de las estructuras:
Estructuras de armazón poliedral mayoría de
los minerales.
Estructuras simétricamente empacadas
Metales
Estructuras moleculares poco importantes.
ESTRUCTURAS EN
ARMAZONES DE
POLIEDROS
Qué es y porqué poliedros?
Armazones terciarios
Formas de representación gráfica de los poliedros
Armazones poliedrales
ARMAZONES PRIMARIOS
Columna vertebral de la estructura cristalina.
ARMAZONES SECUNDARIOS
Aniones no compartidos cargas negativas
enlaces con otros cationes (poliedros)
ARMAZÓN TERCIARIO:
Cationes con coordinación irregular ocupando
espacios disponibles entre los armazones
primarios y los secundarios
Ejemplo
MoscovitaKAl2(OH,F)2Si3AlO10
ARMAZÓN PRIMARIO Si3AlO10 o
(Si3AlO10)5- tetraedros de Si4+ y Al3+
exceso de carga negativa neutralizada
por otros cationes.
ARMAZÓN SECUNDARIO Al2(OH,F)2
AlO4(OH,F)2 Al3+ CN=6 dos de los
aniones hidroxilos.
La parte final de la fórmula corresponde al
ARMAZÓN TERCIARIO K+
Estructura cristalina
Estructura cristalina
Estructura de filosilicatos
Armazones poliedrales
Dos categorías:
Átomos neutros
minerales nativos
Metales, etc.
Cationes/aniones el
resto de los minerales
Simetría de las capas aniones
Hexagonal
Tetragonal
Capas simétricas
Estructura tipo ABC = FCC = CCP
http://departments.kings.edu/chemlab/animation/clospack.html
Estructura tipo AB = HCP
http://departments.kings.edu/chemlab/animation/clospack.html
Estructura AB vs ABC
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Empilement_compact.svg
HCP vs FCC (CCP)
http://www.uwgb.edu/DutchS/Petrology/close_packing.htm
ABC AB
http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol3010/3010lecture13.html
Intersticios entre capas cationes
Espacio
Cúbico
Espacios o intersticios donde se
acomodan cationes u otros átomos
http://departments.kings.edu/chemlab/animation/clospack.html
Intersticios
http://www.uwgb.edu/DutchS/Petrology/close_packing.htm
Intersticios en estructura AB y ABC
http://fr.wikipedia.org/wiki/Fichier:Sites_interstitiels_cubique_a_faces_centrees.svg
Nomenclatura
Introducción.
Ningún material puede ser preparado sin
tener ningún grado de impurezas químicas.
Iones en solución sólida en el material
resultante alteran la regularidad estructural.
Hasta los minerales preparados en
laboratorio bajo estrictas normas de calidad
tienen niveles mínimos de impurezas.
Solución sólida
Dos tipos:
Solución sólida sustitucional
Solución sólida intersticial
Solución sólida sustitucional
Sustitución de un ión por otro común en
los minerales
Varios factores determinan la extensión de
la sustitución:
Tamaño DEPENDE DE LO ABIERTA QUE
SEA LA ESTRUCTURA
Valencia SUSTITUCIÓN ACOPLADA
Afinidad química
Tipo de estructura cristalina
Mecanismos de sustitución acoplada
En diferentes sitios cristalinos
Ca+2 y Al+3 en anortita (CaAl2Si2O8) puede ser
substituído por el par Na+ y Si+4
En el mismo sitio cristalino
En periclasa (MgO) puede ocurrir sustitución Mg+2
Li+, si ocurre simultáneamente otra sustitución Mg+2
Fe+3
Desbalanceada
Sitios vagos o intersticiales cristales defectuosos.
Zirconia (ZrO2) Zr+4 Mg+2 +•O2
Iones adsorbidos
Zeolitas Si4+ Al+3 + M+
Montmorillonita Al+3 Fe+2 ± Mg+2
Solución sólida sustitucional
Si se viola una o más de las reglas sólo es
posible solución sólida parcial
Solución sólida total
Espinelas, plagioclasas, olivinos, etc.
Solución sólida parcial
Periclasa (MgO) Fe+2 Mg+2
Corindón (Al2O3) Cr+3 Al+3 rubí
Micas sintéticas F- OH-
TODOS LOS MINERALES
Los factores más importantes son tamaño y
valencia
Solución sólida intersticial
http://en.wikipedia.org/wiki/Interstitial_defect#cite_note-3
La amorfización de semiconductores tales como el Si
durante la irradiación con iones es usaulmente
explicada mediante la acumulación de una alta
concentración de átmos en los intersticios llevando al
colapso de la estructura la cual se vuelve inestable.
La acumulación de grandes cantidades de átomos
interticiales en un sólido cae en una significante
acumulación de energía, la cual una vez se libera puede
generar accidentes severos en ciertos tipos de reactores
nucleares (Wigner effect). Esta alta energía puede ser
liberada por annealing.
Al menos en las estrucuras FCC los átomos
intersticiales tienen un gran efecto diaelastic de
ablandamiento.
Ha sido propuesto que los intersticios están
relacionados al inicio de la fusión y la transición vítrea.
Átomo de C intersticial en la estructura del
-Fe
Posibilidades de acuerdo a la
estructura preexistente
En estructuras fcc (MgO) sitios intersticiales
disponibles sólo tetraedrales.
En TiO2 sitios disponibles octaedrales.
En estructuras tipo fluorita intersticios
disponibles cúbicos.
Zeolitas grandes posiciones intersticiales.
Aumento en la facilidad para formar soluciones
sólidas intersticiales:
Zeolitas>ThO2>TiO2>MgO.
Sólidos no estequiométricos
http://sites.google.com/site/polymorphismmyhomepage/investigating-material-failures
Posibilidades
Imperfecciones lineales o
dislocaciones
Dislocación de borde
Dislocación de tornillo
Dislocación mezclada
Dislocación de borde
Dislocación de borde
Dislocación de tornillo
Dislocación mezclada
Defectos planares - Imperfección
bidimensional
Superficies de frontera de los materiales
Interrupción del arreglo de apilamiento
atómico del cristal.
Pueden ser organizadas con crecimiento
dictado por las leyes de la cristalografía
maclas
Orientadas crecimiento bajo presión
direccionada rocas metamórficas
Aleatorias intercrecimiento entre granos o
granos independientes LA MÁS COMÚN
MACLAS O CRISTALES GEMELOS
Tres formas:
Crecimiento
Transformación
http://sites.google.com/site/danamaterials/imperfections
Sólidos no Cristalinos
(defecto tridimensional)
Estructura cristalina vs vítrea
Resumen y otras variaciones