ELECTROQUIMICA

Objetivo de la práctica

 Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en

la práctica.
 Realizar el tratamiento de datos con énfasis en promedios
aritméticos,
Errores y desviacione5.
 Realizar mediciones de conductividad de disoluciones
 Contribuir al desarrollo y difusión de la ciencia

Fundamento teorico

Electroquímica, parte de la química que trata de la relación entre las

corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica
es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de
los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

La conductividad eléctrica de una solución se define, simplemente, como el

inverso de la resistencia eléctrica que se observa en la solución, al circular
corriente en condiciones reguladas.

La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un

electrolito involucra la migración de especies cargadas positivamente hacia el
cátodo y especies cargadas negativamente hacia el ánodo. La conductancia de
una solución, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la
aplicación de una fuerza eléctrica dada, depende directamente del número de
partículas cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen al proceso de
conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada especie está
determinada por su concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.

Unidades electricas

Si bien las unidades bien podrían ser ώ-1 (ohms inversos), por razones
históricas, se definió la unidad siemens, abreviado "s" y se le encuentra a
menudo precedida de modificadores de orden, más frecuentemente micro (es
decir, una millonésima, m s) que mili (es decir, una milésima, ms). Al trabajar
en soluciones, es preciso identificar la longitud a través de la que se mide la
conductividad, de modo que la unidad habitual de conductividad de soluciones
resulta ser m s/cm y la especie se cita como conductividad.

Se denomina siemens (o siémens, símbolo s) a la unidad derivada del si para

la medida de la conductancia eléctrica. Se nombró así por el ingeniero
alemán werner von siemens.
 La conductancia eléctrica se representa por la letra (g) donde su unidad
es , y su inversa la resistencia eléctrica se representa por la letra (r), cuya
unidad es

En donde i es la intensidad eléctrica o corriente eléctrica, y v es

el voltaje (tensión o diferencia de potencial eléctrico).

Conductancia electrolítica

Conductancia c

La ley de ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es

directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada e, e inversamente
proporcional a la resistencia
R del conductor:
I = e/r (1)

La conductancia l de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y

tiene unidades de ohm-1 [ω-1] o siemens [s]. Es decir,

L = 1/r (2)

Conductancia específica, k

La conductancia es directamente proporcional a la sección transversal a e

inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces

(3)

Donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia específica

o
Conductividad. Si estos parámetros se expresan en centímetros, k es la
conductancia de un
Cubo de líquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia específica
son ω-1⋅cm-1.

Conductancia equivalente, λ

La conductancia equivalente λ se define como la conductancia de un

equivalente electroquímico de soluto contenido entre electrodos separados 1
cm. No se especifica ni el volumen de la solución ni el área de los electrodos;
estos varían para satisfacer las condiciones de la definición. Por ejemplo, una
solución 1,0 n (1,0 equivalentes por litro) requerirá electrodos con áreas de
1000 cm2; una solución 0,1 n necesitará 10.000 cm2 de electrodos.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos
relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de
mediciones directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de datos
de conductancia específica.
Para deducir la relación entre la conductancia equivalente λ, la conductancia
específica k y la concentración n, partimos de la definición de n
Se define la normalidad n como el número de equivalentes electroquímicos por
litro de solución, es decir

Donde v es el volumen de solución en cm3 contenida entre los electrodos y,

por lo tanto, puede expresarse en términos de las dimensiones de la celda
como

Reemplazando v [cm3] en la ecuación (4) y despejando a [cm2] resulta,

de la ecuación (3)

igualando las ecuaciones (6) y (7)

según la definición de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, l=λ.

Reemplazando estos valores en la ecuación (8)

O sea,

la ecuación (9) permite calcular la conductancia equivalente λ en ω-1 a partir

del valor
Experimental de k en ω-1⋅cm-1 para una solución de concentración conocida n
en eq/l.
Conductancia equivalente a dilución infinita, λ∞

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta

la dilución. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de
sodio, que puede considerarse como un electrolito fuerte típico.

La variación de λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que

existen entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si
la solución del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su
movimiento debido al efecto electroforético y al efecto de relajación o asimetría.
El efecto electroforético se debe al movimiento de la atmósfera de iones de
carga opuesta que rodean al ion. Esta atmósfera de iones arrastra moléculas
de solvente; el movimiento del ion es retardado así por el flujo de solvente en
sentido opuesto. El efecto de relajación o asimetría también debe su origen al
movimiento de la atmósfera iónica que rodea a una partícula determinada.
Pero, en este caso, el movimiento del ion es retardado por la carga de signo
opuesto que se acumula detrás de la partícula en movimiento debido a que la
atmósfera iónica no tiene tiempo de ajustarse para permanecer distribuida
esféricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relación lineal entre la conductancia
equivalente λ y la raíz cuadrada de la concentración. Como puede observarse
en la figura 1, la extrapolación de esta relación lineal hasta concentración cero
permite obtener un valor límite conocido como condunctancia equivalente a
dilución infinita, λ∞.

Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal, y la

evaluación directa de λ∞ resulta difícil.
A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia
equivalente de la solución consiste entonces en la suma de las conductancias
equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley de kohlrausch de
la migración independiente de iones y se expresa

Donde λ+ ∞ y λ-∞ son las conductancias iónicas equivalentes del catión y del
anión de la sal a dilución infinita. Las conductancias iónicas equivalentes
individuales pueden determinarse a partir de otras mediciones electrolíticas; en
la tabla siguiente se muestran valores de conductancia iónica equivalente para
algunos iones comunes. Obsérvese que se usan símbolos como 1/2 mg2+, 1/3
fe3+, 1/2 so42-, para enfatizar que las unidades de concentración están en
equivalentes por litro.

Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las

diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamaño de los
iones y al grado de hidratación.
La conductancia iónica equivalente es una medida de la movilidad de un ion
bajo la influencia de un campo de fuerzas eléctricas, y es por lo tanto, una
medida de su capacidad de transporte de corriente. Por ejemplo, las
conductancias iónicas equivalentes de los iones potasio y cloruro son muy
parecidas; por consiguiente, una corriente que atraviesa una solución de
cloruro de potasio será transportada casi igualmente por las dos especies. La
situación es diferente con el ácido clorhídrico; debido a la mayor movilidad del
ion hidronio, en una electrólisis, esta especie transporta una fracción mayor de
la corriente (350/(350+76) ≅ 82%).
Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la conductividad
de soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de kohlrausch,
que aplicada a soluciones electrolíticas no infinitamente diluidas, se escribe

Esta expresión no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga
eléctrica se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para
estimar la conductividad de soluciones con bajas concentraciones de
electrolito. Reemplazando λ en la ecuación (9) y despejando k se llega a
Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito
a partir de los datos de conductancia iónica equivalente de sus iones. En una
mezcla de electrolitos se puede generalizar la ecuación (12) a

Esta ecuación, cuya aplicación se limita a soluciones diluidas, se puede

emplear para predecir las diferentes curvas de titulación conductimétrica, en las
cuales la concentración total de electrolitos es normalmente baja.

Procedimiento

Preparacion de disoluciones

 Preparar disoluciones de clna 0.1, 0.01 y 0.001 n por diluciones

sucesivas
 Preparar disoluciones de ch3cooh 0.1, 0.01 y 0.001 n por diluciones
sucesivas

Medicion de la conductividad

 Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el

conductivimetro y registrar los datos
 Calcular la conductividad equivalente de cada disolución
 Graficar λ vs y interpole el valor de la λ∞

Procedimiento

Electrodepocion del cobre

1. Armar el circuito con el ánodo, cátodo y con la disolución del electrolito

sulfato de cobre 0.1m, conectando los electrodos al amperímetro.
2. Pesar los electrodos de cobre antes de la electrolisis.
3. Conectar el circuito y esperar a que la reacción transcurra, observando
la deposición del metal en el electrodo.
4. El tiempo de la electrolisis no debe ser mayor a 15 min.
5. Pesar los electrodos después de la electrolisis y una ves que estén
secos.

Electrolisis del agua

1. Armar el circuito con el voltímetro de hoffman conectando con un

amperímetro.
 2. El voltímetro debe contener agua acidulada con ácido sulfúrico para
permitir el paso de la corriente.
3. Conectar el circuito y esperar a que la reacción transcurra, observando
la formación de gas de hidrógeno y gas oxigeno.
4. El tiempo de duración de la electrolisis no debe ser mayor a 15 min.

Experimentación (recolección de datos)

Electrodeposicion del cobre

Prueba
Intensidad de corriente (ma) 962
Tiempo de electrólisis (s) 120
Peso inicial de ánodo (g) 8.14
Peso inicial de cátodo (g) 9.26
Peso final del ánodo (g) 8.11
Peso final del cátodo (g) 9.67
Concentración del electrolito 2

Electrolisis del agua.- (agua destilada H2SO 4 diluido)

Prueba 1
Intensidad de corriente (ma) 202
Tiempo de electrólisis (s) 330 s
Temperatura ambiente (°c) 13
Volumen de hidrógeno 12cc
Presión manométrica de hidrogeno 13.8mm
Volumen de oxigeno 5.8ml
Presión manométrica de oxígeno 9.6mm

Calculos y resultados

Electrodeposicion del cobre

Prueba
Intensidad de corriente (ma) 962
Tiempo de electrólisis (s) 120
Peso inicial de ánodo (g) 8.14
Peso inicial de cátodo (g) 9.26
Peso final del ánodo (g) 8.11
Peso final del cátodo (g) 9.67
Hallando la Concentración del electrolito 2 masa del
anotodo
Masa final - masa inicial
Prueba 1

(8.14  8.11)g  0.03( g )

Hallando la masa del anotodo utilizado la segunda ley de faraday:

m Peq

Q F

Q  Peq 962  103  120  63.5

mcobre    0.038 g 
F 96500  2

Hallando la masa del cátodo

Masa final - masa inicial

(9.67  9.26)g  0.41( g )

Hallando la masa del cátodo utilizando la segunda ley de faraday:

m Peq

Q F
Q  Peq 1Faraday 107.8  g 
m  962  103 mA  120s    0.13  g 
F 96500  C 1.Faraday

Electrolisis del agua.- (agua destilada H2SO 4 diluido)

Prueba 1
Intensidad de corriente (ma) 202
Tiempo de electrólisis (s) 330 s
Temperatura ambiente (°c) 13
Volumen de hidrógeno 12cc
Presión manométrica de hidrogeno 13.8mm
Volumen de oxigeno 5.8ml
Presión manométrica de oxígeno 9.6mm
Calculando la masa experimental de el hidrógeno empleando la segunda ley de
faraday
Hallando q según la ecuación;
Q=it
Q  202  10 A  330s  66.66 C 
3

Con este dato y sabiendo el peso equivalente del hidrógeno podemos

determinar su masa:
Q  Peq 1Faraday 1.008 g 
m  66.66 C     6.96  104 g 
F 96500  C 1Faraday
Así también la masa del oxigeno;
 Q  Peq 1Faraday 8 g 
m  66.66 C     5.53 * 103 g 
F 96500  C 1Faraday
Mediante la ecuación de gases
Pv=nrt
Con hidrógeno
1 g 
13.8mm 
Pman  cm 3  1.0147mmHg
13.6
g  F
cm 3
PH 2  Patm  Pmam  Pv
PH2  495mmHg  1.0147mmHg  13.6mmHg  480.38mmHg

480.38mmHg  0.012lt  2
g 
mH  mol  6.46  104 g 
mmHg  l
62.4  (13  273)K
K  mol
Para el oxígeno

1 g 
9.6mm 
Pman  cm 3  0.706mmHg
13.6
g  F
cm 3
P02  Patm  Pmam  Pv
P02  495mmHg  0.706mmHg  13.6mmHg  480.69mmHg

480.69mmHg  5.8 * 103 lt  32

g 
mH  mol  5.01* 103 g 
mmHg  l
62.4  (13  273)K
K  mol
Rendimiento del hidrógeno
mprac 6.46  104
n   100%  92.82%
mteorica 6.96  104
Rendimiento del oxígeno

mprac 5.01* 103

n   100%  90.60%
mteorica 5.53 * 103

Materiales

1. Vasos de precipitados de 100 ml

2. Matraces aforados de 250 ml
3. Pipeta aforada 25 ml
4. Pipeta graduada 10 ml
5. Conductivimetro
Reactivos

1. Cloruro de sodio pa
2. Ácido acético pa

Conclusión

 En la practica se aprende el manejo de los instrumentos para la

electrolisis.
 También se observa que con la ayuda de la energía eléctrica ayuda
en la reacción química para lograr la electro deposición de metales,
con la ayuda de las leyes de faraday se con estas bases teóricas que
mediante la electrolisis se transportan los iones negativos para el
recubrimiento de los metales.
 Tecnológicamente la electro deposición de metales se emplea en
diferentes campos de la industria

Bibliografia.-

 Practicas de laboratorio de química general – ing oscar vila

 Química de la materia – pierce b. James