Universidad Católica de Santa María INGENIERÍA

Facultad de Ciencias Farmacéuticas, Bioquímicas y Biotecnológicas

BIOTECNOLÓGICA
Guía de Práctica Nro. 04 - Termodinámica -
Presión de Vapor y Entalpía de Evaporación de un Líquido Puro

1. OBJETIVOS:

Determinar la relación existente entre la presión de vapor y la temperatura de los líquidos puros.
Determinar experimentalmente la presión de vapor de los líquidos puros a distintas temperaturas
de ebullición, modificando la presión del sistema.
Determinar la entalpía de evaporación de un líquido puro.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

La evaporación del agua es un ejemplo de cambio de fase de líquido a vapor. Los potenciales
químicos de las fases α (líquido) y β (vapor) son funciones de la temperatura T y la presión P y
tienen el mismo valor

μα(T, P)= μβ(T, P)

A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinámicas, se obtiene la ecuación de

Clapeyron.

Figura 4.1

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del líquido es despreciable
comparado con el volumen molar de gas, se llega a la denominada ecuación de Clausius-
Clapeyron que nos proporciona la presión de vapor del agua Pv en función de la temperatura T,
suponiendo además, que la entalpía L de vaporización es independiente de la temperatura (al
menos en un determinado intervalo)

donde C es una constante

A continuación, se proporciona una derivación alternativa de la ecuación de Clausius- Clapeyron

Mecanismo de la Vaporización

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 El Primer Principio de la Termodinámica
ΔU=Q-W
siendo Q el calor absorbido (Q>0) por el sistema y W el trabajo realizado por el sistema (W>0 si
el sistema aumenta su volumen).

Supongamos que una cantidad de calor Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin
cambio de volumen, entonces
ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un mol de líquido Vl
ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presión P y temperatura T. El trabajo
realizado por el sistema es:
W=P(Vv-Vl)
El calor que tenemos que suministrar es
Q=L= ΔU+W=Li+ P(Vv-Vl)
L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor necesario para que
se evapore un mol de líquido a una presión constante P y a la temperatura T.
Normalmente Vv>> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas ideal, tendremos para
un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación:
L=Li+RT

Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media de sus moléculas. Las moléculas
cuya energía cinética es más elevada y que están cerca de la superficie del líquido escaparán y
darán lugar a la fase de vapor:

Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor seguirán el
camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose a la fase líquida.
Se establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas que se escapan del líquido
sea igual (en valor medio) al número de moléculas que se incorporan al mismo. Decimos
entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión parcial que ejercen las
moléculas de vapor a esta temperatura se denomina presión de vapor Pv.
La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del volumen; esto
es, un recipiente que contiene líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presión es
independiente de las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes.
La temperatura de ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es igual a la presión
exterior. La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la temperatura de 100ºC
Si consideramos que la función de distribución de Boltzmann se aplica al mecanismo de la
evaporación

donde nv y nl son el número de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el líquido,

respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por mol de sustancia de la
diferencia entre la energía potencial de las moléculas en su fase de vapor y en su fase líquida.
Esta ecuación nos dice que nv y por tanto, la presión de vapor Pv, se incrementan rápidamente con
la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuación respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.

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 Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT)
Derivando esta expresión respecto de T

o bien,

Esta es una de las formas de la famosa ecuación de Clausius-Clapeyron que proporciona la

pendiente de la curva, en el diagrama P-T (figura 4.1), de coexistencia de las fases líquida y de
vapor en equilibrio.

El calor latente L varía con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante en un intervalo
dado de temperaturas. Integrando la ecuación diferencial, obtenemos

De este modo, haciendo una representación gráfica de ln Pv en función de la inversa de la

temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mínimos cuadrados, la pendiente de la
curva nos proporciona el valor medio del calor latente de vaporización L en un intervalo
dado de temperaturas.

3. MATERIALES Y REACTIVOS:

3.1 Determinación de la Presión de Vapor y Cálculo de la Entalpía de Vaporización de

Líquidos Puros: Efecto de la Temperatura.
3.1.1 Equipo y Materiales: Para la realización de este experimento son necesarios los
siguientes elementos:
 Insumos: Agua destilada (1000 ml.), Alcohol (500 ml.), Hielo en cubos.
 Material de Laboratorio: Probeta (10 ml. o menor), Beacker (1000 ml.), Beacker
(500 ml.).

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  Equipos: Hot plate (01), Termómetros 0°C-100°C (03).

3.1.2 Desarrollo:
 Enfriar el líquido en estudio a la temperatura mas baja posible, de preferencia
que sea a los 0°C.
 Colocar un tubo de vidrio de 10 cm3 (puede ser la probeta) boca abajo en el
recipiente lleno del líquido a evaluar tal como lo muestra en el sistema
siguiente:

 A la temperatura T0=0 ºC, supondremos que el tubo solamente contiene un

volumen V0 de aire y que la cantidad de vapor es del líquido (es despreciable).
 La presión del aire es la presión atmosférica P0 y se desprecia la presión
producida por la columna del líquido por encima de la superficie de
separación entre el líquido y el aire en el tubo (matraz) invertido.
 Suponiendo que el aire es un gas ideal, el número de moles na de aire
contenido en el volumen V0 es

 La cantidad de aire en el tubo na no cambia durante este proceso.

 A la temperatura T, el tubo contiene una mezcla de aire y vapor de agua, sus
presiones parciales son Pa y Pv, respectivamente, de modo que P0=Pa+Pv

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  Medir el volumen V de la mezcla de aire y vapor del líquido en el tubo
invertido (matraz) para determinar la presión Pv de vapor del líquido.
T T V P0 V0 T0 Pv
Observaciones
(°C) (°K) (ml.) (mm. Hg) (ml.) (°K) (mm. Hg)
T1
T2
……
Ti

 Establecer el diagrama de puntos para los valores obtenidos tanto en:

 en el eje vertical el logaritmo neperiano de la presión de vapor, lnPv

 en el eje horizontal la inversa de la temperatura 1/T

 Con lo anterior, obtendremos un conjunto de puntos que se sitúa sobre una

recta verificándose la ecuación de Clausius-Clapeyron.

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  Determinar la pendiente de la recta de ajuste L/R.
 Calcular la entalpía de vaporización L.

3.2 Determinación de la Presión de Vapor y Cálculo de la Entalpía de Vaporización de

Líquidos Puros: Efecto de la Presión.
3.2.1 Equipo y Materiales: Para la realización de este experimento son necesarios los
siguientes elementos:
 Insumos: Agua destilada (1000 ml.), Alcohol (500 ml.), Hielo en cubos.
 Material de Laboratorio: Matraz Kitasato, Mangueras, Tapones bi-horadados (para
el Kitasato).
 Equipos: Cocinilla (01), Termómetros 0°C-100°C (01), Manómetro de Hg,
Cocinilla, Cronómetro, Bomba de vacío, Sifón de vacío.

3.2.2 Desarrollo:
 Instalar, sobre la mesa de trabajo, el equipo de acuerdo al siguiente configuración
experimental:

Termómet

Manómetr Termo
Bomba de Vacío

 Llenar el matráz Kitasato aproximadamente hasta la mitad de su capacidad con el

líquido en estudio.
 Conectar la bomba de vacío (o sifón) verificando su correcto funcionamiento
empleando la válvula de venteo.
 Verificar la presión necesaria y verificar que no exista fugas en la instalación.
 Calentar el líquido a estudiar a la temperatura y presión normal hasta alcanzar la
ebullición.
 Anotar la temperatura de ebullición del líquido y de manera simultánea registrar las
lecturas entre las dos ramas del manómetro (es recomendable esperar a que
permanezcan lo mas estables).

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  Modificar la presión del sistema lentamente hasta el nuevo valor definido, esperar a
que se alcance la ebullición y anotar su temperatura.
 Efectuar la operación anterior varias veces a fin de obtener una considerable cantidad
de datos.
 Al realizar el experimento, registrar los datos requeridos en la siguiente tabla. (Para
hacer los cálculos se recomienda que las unidades sean iguales.)
PABSOLUTA = PATMOSFERICA - PVACIO
PATM = 540 mm. Hg
PVACIO = Es la leída en el manómetro.
h = mm. Hg

Temperatura h1 = h2 = h =
(°C) cm. Hg cm. Hg cm. Hg

h =
Temperatura h1 = mm. h2 = mm. PABSOLUTA = PATMOSFERICA - PABSOLUTA
mm. Hg
(°K) Hg Hg PMANOMETRICA (h) mm. Hg
(h1 - h2 )

 Construir la gráfica de Presión (mm. Hg) contra Temperatura absoluta (°K).

PABSOLUTA Temperatura
mm. Hg °K

 Construir la grafica de ln P contra Temperatura absoluta.

PABSOLUTA Temperatura
ln P
mm. Hg °K

 Construir la grafica de ln P contra. 1  

1
T K

ln P
Temperatura
°K
1 1
 
T K

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  Determinar el valor de la entalpía de vaporización L.
 Para determinar la entalpía, se deduce de la formula de la pendiente; aplicando la
siguiente ecuación:
Y = m x + b...........pendiente
ln P = - A/ T + B.....entalpía

Donde sabemos que:

A = L/R
L = Entalpía de vaporización en unidades de cal / mol.
Esto es la energía necesaria para convertir un líquido a vapor o el calor
necesario para pasar de líquido a vapor.
R = 1.987 cal / mol o 8.3143 J / mol
Aplicar el método de Regresión Lineal a los datos antes establecidos para poder
determinar los valores de las variables A y B respectivamente.

 Comparar los valores obtenidos gráficamente de presión de vapor, con los reportados
en la literatura.
 Determine el porcentaje de error entre el valor (L) experimental y el reportado en la
literatura (44 KJ/mol).

4. TEMAS DE INTERÉS Y APLICACIÓN:

En función al desarrollo de los experimentos realizados en los puntos 3.1 y 3.2, determine:
 Realizar las mismas experiencias con Etanol y con Aceite.
 Determine el Error, Precisión y Exactitud de los resultados obtenidos.
 Determine las causas que Ud. considere sean de mayor incidencia en el Error.
 En cuanto a los líquidos resultantes de los procesos de fermentación (chicha de jora, etc.)
¿consideran que tengan un comportamiento similar a los evaluados?, ¿por qué? (fundamente
de manera objetiva).

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