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Escuela de Ing. Mecànicca Ing.

Edgar Rojas Arévalo

OXIDACION –REDUCCION
INTRODUCCION
Las reacciones en solución acuosa se clasifican frecuentemente en 3 clases
1. DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES (o de oxidación - reducción redox).
2. DE TRANSFERENCIA DE PROTONES (neutralización o ácido - base).
3. DE PRECIPITACION (metátesis).

Para entender cuantitativamente estas reacciones se deben escribir ecuaciones químicas


balanceadas. Es necesario conocer la fórmula y la naturaleza de cada reaccionante y
producto para escribir correctamente estas ecuaciones.

Escritura de las ecuaciones. Una ecuación química es una forma de describir una
reacción química. Para ello se utiliza fórmulas y símbolos. Los coeficientes o números
que preceden las fórmulas y símbolos, nos dicen cuántas moles intervienen de cada
material. Así por ejemplo en la ecuación química.
C3 H8 + 5 02 3 C02 + 4H20

Las formulas C3 H8, 02. C02 y H20, representan respectivamente las sustancias propano,
oxigeno, dióxido de C y agua; los coeficientes 1,5,3 y 4 indican cuantas moléculas de
estas sustancias entran en la reacción. La flecha, que se puede leer “reacciona dando”,
es sustituida a veces por un signo igual ( = ) o dos flechas ( ). La flecha sola ( )
se utiliza para subrayar que el cambio va de izquierda de derecha; Lo de la izquierda
reactivos y la derecha productos. Las flechas dobles ( ) llaman la atención sobre la
reversibilidad de la reacción y son particularmente útiles cuando estudiamos el estado
de equilibrio.

REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION
LA OXIDACION. Se define como la perdida de electrones y
LA REDUCCION. Se define como la ganancia de electrones por un átomo.
A veces la oxidación se define como un aumento del estado de oxidación de un
elemento y la reducción como una disminución del estado de oxidación.
En una reacción “redox” la oxidación y la reducción ocurren simultáneamente; depende
la una de la otra y el # total de electrones perdidos por una especie en la oxidación debe
ser igual al # de electrones ganados por la otra especie en la reducción, es decir que en
una reacción de oxidación - reducción no hay exceso ni deficiencia de electrones.
Ejemplo: 1 El hierro es capaz de reaccionar con el cloro de acuerdo con la siguiente
reacción
reducción
2 Feo + 3 Cl20 2 Fe3 Cl3 –1
Oxidación
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En la ecuación anterior el número de oxidación del Fe cambia de 0 a 3 y el del cloro


cambia de 0 a –1 Como el átomo de Fe aumento su # de oxidación se dice que se oxidó,
el cloro disminuye su # de oxidación, por tanto se redujo.
En la última ecuación el AGENTE OXIDANTE es el cloro, por ser la sustancia que
causa la oxidación y como resultado su # de oxidación disminuye. El AGENTE
REDUCTOR es el hierro por ser la sustancia que efectúa la reducción y en
consecuencia su # de oxidación aumenta. En general en una reacción redox el A
OXIDANTE acepta e– y el A. REDUCTOR suministra e- El A. oxidante se reduce y
el A. Reductor se oxida.

Ejemplo 2 La reacción redox que se produce entre el sodio, Na y el cloro, Cl en forma


de elementos. El producto de la reacción es el compuesto iónico cloruro sódico (iones
Cl- y Na + )
2 Na (s) + Cl2 (g) 2 NaCl (s) (23.1)
Los átomos de Na pierden electrones y se oxidan a iones Na +
Oxidación 2 Na 2 Na+ + 2e - (23.1 a)
Al mismo tiempo, los átomos de Cl de la molécula de Cl2 ganan electrones y se reducen
a iones Cl-.
Reducción Cl2 + 2e - 2 Cl- (23.1b)
Nuestro interés serán las reacciones que tienen lugar en disolución acuosa.

Ejemplo 3. La reacción típica entre el cinc y el ácido clorhídrico.


Zn (s) + 2 H+ (ac) Zn 2+ (ac) + H2 (g) (23.2)
Aquí los átomos de cinc se oxidan a iones Zn 2+
Oxidación Zn(s) Zn 2+ (ac) + 2e- (23,2 a)

Mientras que los iones H+ se reducen a moléculas de H2


reducción. 2 H+(ac) + 2e- H2 ( g), (23,2b)

De estas 2 últimos ejemplos debe quedar claro que:


Los electrones aparecen a la derecha de la semireacción de oxidación (ecuaciones 23.1 a
y 23.2 a); en una semireacción de reducción (ecuaciones 23.1b y 23.2b), los electrones
aparecen a la izquierda.

ESPECIE OXIDADA
La especie oxidada (forma oxidada) es el producto que contiene al elemento ya oxidado

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ESPECIE REDUCIDA
La especie reducida (forma reducida) es el producto que contiene al elemento ya
reducido
reducción
0 +1 +1 0
Ejemplo: K + H2O KOH + H2
oxidación

ESPECIE OXIDADA: KOH


ESPECIE REDUCIDA: H2
NUMERO DE OXIDACION
Este tipo especial de valencia, que toma en consideración la polaridad de los enlaces
covalentes que unen a un átomo con otro se denomina NUMERO DE OXIDACION,
conocido también como ESTADO DE OXIDACION O ESTADO DE VALENCIA.
Un número de oxidación es simplemente un número asignado a un átomo, en un
elemento o compuesto, siguiendo unas REGLAS concretas.
El número de oxidación en un caso dado puede ser positivo, negativo, cero , entero o
una fracción.
Las REGLAS son:
1. En el estado elemental, libre o no combinado, los átomos tienen un número de
oxidación de cero Ej. H2, 02, Fe, Cl2 K, P4 tienen número de oxidación cero.
2. El número de oxidación de cualquier ion monoatómico es igual a su carga: así, Na+
tiene número de oxidación +1, Ca2 + de + 2, y Cl – de –1
3. El # de oxidación del H en todos los compuestos no iónicos es +1 por ejemplo H 20,
NH3, HCl y CH4. Pero para los hidruros metálicos iónicos como el NaH el # de
oxidación del H es –1
4. El # de oxidación del 0 es –2 en todos los compuestos en que no forme el enlace
covalente O-O (peróxido). Por ejemplo, en el H2O, H2SO4, CO2, HNO3 y NO.
En el peróxido de hidrógeno, H2O2, el # de oxidación del O es –1. Otra excepción
a la regla de que el O tiene un # de oxidación igual a-2 es el OF2, en el que O es +2 y
F es –1
En el caso de los hiperóxidos o superóxidos (paramagnéticos) como el KO2, RbO2,
CsO2, NaO2, CaO4, SrO4, etc el oxigeno tiene # de oxidación –1/2.

5. En las especies neutras, las suma de los números de oxidación de cada átomo
multiplicados por el # de c/u debe dar un total de cero.
1 6 2- 1 5 2- 1 2 2- 2 1 4 2- -8/3 8/3
Ejemplos: H2 SO4, HNO3, Na2S2O3 , Ca(HSO3)2 , C3H8 , Mn3O4

6. En las especies iónicas (iones) la suma de los números de oxidación de cada átomo
multiplicados por el número de cada uno debe dar en total la carga del ion.
3- 4 6 5 1 3 5 7 5/2
Ejemplos: NH4+ S03= S04= N03-_ Cl0- Cl02- Cl03- Cl04- S406=

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AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES.


En una reacción redox tenemos convenientemente dos reactivos. Se dice que uno
de ellos es el agente oxidante, y el otro, el agente reductor.
Un AGENTE OXIDANTE efectúa la oxidación de otra especie. Para ello debe
arrancarle electrones a esa especie. Por ello el agente oxidante se reduce a sí mismo
en la reacción.
Un AGENTE REDUCTOR efectúa la reducción de otra especie. Para ello debe
ceder electrones a esa especie. Por ello el agente reductor se oxida a si mismo en la
reacción.
0 0 3 -1
Ej: 2 Al (s) + 3 Cl2 (g) 2 Al Cl3 (s) (23.4)
Aquí el Cl2 es el agente oxidante y oxida el Al (0 3). El Cl2 se reduce a ion Cl –
(0 - 1).
El agente reductor es el Aluminio metal, Al, que reduce las moléculas Cl2 a iones
Cl- En el proceso, el Al se oxida a iones Al3+.
Ej: 2 Cuál es el agente oxidante y el agente reductor de la siguiente reacción.
1- 5 4 2- 0
HCl (g) + HN03 (l) N02 (g) + ½ Cl2 (g) + H20 (l) 23.6

El agente oxidante es el HN03, oxida al Cl de –1 en el HCl a O en el Cl2.


El agente reductor es el HCl, reduce al N desde + 5 en el HN03 a + 4 en el N02.
Nótese que el HN03 se reduce (a N02) mientras que el HCl se oxida (a Cl2)

BALANCEO DE LAS ECUACIONES DE OXIDACION –REDUCCION


Las reacciones de oxidación - reducción comprenden transferencia de electrones y
pueden ocurrir con sustancias puras o con especies en solución. En el primer caso se
escribe la ecuación total en el segundo caso generalmente se usa la ecuación iónica
neta.
Para balancear una ecuación de oxidación- reducción generalmente se usan los
siguientes métodos.
A) De simple inspección
B) Del cambio en el número de oxidación, usado en todos los casos
C) Del ion-electròn , o de las semirreacciones, usado para ecuaciones iónicas
D) Algebraico.

METODO DEL CAMBIO EN EL NUMERO DE OXIDACION


1.- Escribir una ecuaciòn esquemàtica que represente la reacciòn. Es necesario
conocer los reactivos y productos que contienen los elementos que sufren un cambio
en su nùmero de oxidaciòn.
2.- Determinar la variaciòn que sufre en su estado de oxidaciòn un elemento del
agente oxidante y un elemento del agente reductor.

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3.- Ajustar los coeficientes en ambas ecuaciones electrònicas teniendo en cuenta


que el nùmero de electrones perdidos sea igual al nùmero de electrones ganados.
4.- Por simple inspecciòn, completar los coeficientes apropiados para el resto de la
ecuaciòn, de modo que satisfaga la igualdad de los àtomos

EJERCICIOS (Desarrollar ejercicios)

La gran mayoría de las ecuaciones químicas elementales describen reacciones en


disolución acuosa. En estos casos normalmente no se dan todos los reactivos o
productos, sino solamente el agente oxidante y el reductor, en qué se convierten en el
curso de la reacción, y si la solución es ácida o básica. El resto de los datos (si en la
ecuación interviene H+, OH- o H2O y donde) deben ser puesto por uno mismo. Ejem.

1.-Balancear la siguiente ecuación por el M. del número de oxidacion:


Ion Cromato + ion Sulfito ion cromito + ion sulfato.
6 4 3 6
Cr042- + S032- Cr (OH)4- + S04-2 (básica)

A) x 2 Cr6 + 3 e- Cr 3+
4 6
B) x 3 S S + 2e- ________________________

2Cr6 + 3S4 2Cr 3+ + 3S6


2H +2 Cr042- + 3S032- + 3H20
+
2 Cr(OH)4- + 3S042-
+2(0H)- + 2(0H)-

5H20 +2Cr04 2- + 3S03 2- 2 Cr (OH)4 - + 3S04 2- + 2 (OH) –

(desarrollar 2 ejercicios mas)

COMPUESTOS ORGANICOS.
En compuestos orgánicos se asignan valencias arbitrarias en los átomos de
carbono. Es decir, cualquier tipo de valencias que nos permitan obtener un
compuesto eléctricamente neutro. Pero si el compuesto orgánico no queda neutro al
asignar las valencias, para conseguir este objetivo hay que descomponer la molécula
para luego asignar las valencias correspondientes.
1- 1- 1 1- 1- 1 0 2- 1
C6H6 CC5H6 C4C2H6 C3C3H6 etc.

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Ej. Balancear: Butano + Oxìgeno molecular = gas carbònico + agua


C4H10 + 02 C02 +H20
1- 3- 1 0 4 2- 1 2-
C C3H10 + 02 C02 + H20

A) C1- C4 + 5e-
B) C33- 3C4 +21e-

A+ B = D) 2 { C1- + C33- 4 C4 + 26 e- }
C) 13 {020 + 4e- 2-
20 }_____________

2 C1- + 2 C33- + 13 020 8 C4 + 26 02-


2 C4H10 + 13 02 8 C02 +10 H20

- 5/2 1 0 4 -2 1 -2
C4 H10 + 02 C02 + H20
- 2.5 4
A) x 2 C4 4 C + 26e-
B) x13 020 + 4e- 2 02-__________

2 C4 –2,5 + 13 020 8 C4 + 26 02-

2 C4H10 + 13 02 8 C02 + 10 H20

(desarrollar 1 ejercicio mas)

ECUACIONES COMPLEJAS REPRESENTADAS POR: CIANUROS,


SULFOCIANUROS, FERROCIANUROS Y FERRICIANUROS.

ACIDO CIANHIDRICO. Llamado también cianuro de H


CN- + H+1 HCN ácido cianhídrico o cianuro de H
R. cianuro o CIANO.

ACIDO SULFOCIANHIDRICO. Llamado también sulfocianuro de H, ácido


sulfocianico o ácido tiocianico.
H+ + SCN- HSCN Sulfocianuro de H o ácido sulfocianhídrico
Los ácidos cianhídrico y sulfo cianhídrico tienen un H por cuya razón los radicales
de estos ácidos son monovalentes negativos. Ejemplos de sales.

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K+ + CN- KCN cianuro de Potasio


Ag+ + CN- AgCN cianuro de Plata
K+ + SCN- KSCN sulfocianuro de Potasio
Fe3+ + SCN - Fe (SCN)3 sulfocianuro férrico
R. Sulfocianuro o Tiocianato

ACIDO FERROCIANHIDRICO. Se llama también ferrocianuro de H y resulta


de combinar el cianuro ferroso con cuatro moléculas de ácido cianhídrico.

Fe (CN)2 + 4HCN H4 Fe (CN)6 A. Ferrocianhìdrico o ferrocianuro de H.


Cianuro ferroso
Como el ácido expuesto tiene 4 hidrógenos, por cuya razón el radical ferrocianuro
Fe (CN)6, tiene 4 valencias negativas
Ejemplo de sales
4- +
Fe (CN)6 + K K4 Fe (CN)6 Ferrocianuro de potasio
Radical ferrocianuro

Fe (CN)64- + Fe 3+ Fe4[ Fe(CN)6]3 ferrocianuro férrico


ACIDO FERRICIANHIDRICO. Se obtiene combinando el cianuro férrico con 3
Molèculas de HCN

Fe (CN)3 +3 HCN H3 Fe (CN)6 . A ferrcianhídrico o ferricianuro de H

EJEMPLOS DE SALES
3-
Fe (CN)6 + K+ K3 Fe (CN)6 ferrianuro de K.
Radical ferricianuro
Fe(CN)63- + Cu 2+ Cu3 [Fe (CN)6}2 ferricianuro cúprico

Fe (CN) 63- + Pb4+ Pb3[Fe(CN)6]4 ferricianuro plúmbico

VALENCIAS EN LOS CIANUROS. En todos los cianuros el N tiene valencia


negativa –3 y el carbono +2 Ejemplos.
2-3 2 -3 2 2-3 3 2-3
HCN KCN Fe (CN)2 Fe (CN)3
A. cianhídrico Cianuro de K Cianuro ferroso o de Fe II Cianuro férrico o Fe III

VALENCIAS EN LOS SULFOCIANUROS O TIOCIANATOS


En los sulfocianuros o fiocianatos el S tiene valencia –2 el N valencia –3 y el C valencia
4.
-2 4 -3 1–24 –3 3 -2 4 -3
HSCN KSCN Fe(SCN)3

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A. Sulfocianhídrico Sulfocianauro de K Sulfocianuro férrico

VALENCIAS EN LOS FERROCIANUROS Y FERRICIANUROS


Para estos compuestos el C tiene valencia +2 y el N-3. El Fe +2 en los
ferrocianuros y +3 en los ferricianuros. Ejemplos
1 2 2 -3
K4 Fe (CN)6 ferrocianuro de K.
3 2 -3
K3 Fe (CN)6 ferricianuro de K
3 2 2-3
Fe4 [Fe(CN)6]3 ferrocianuro férrico valencias positivas = 54
valencias negativas = 54
(desarrollar 1 ejercicio)

METODO DEL ION-ELECTRON


1. Escribir una ecuación esquemática que incluya aquellos reactivos y productos que
contengan elementos que sufren una variación en su estado de oxidación
2. Escribir una ecuación esquemática parcial para el agente oxidante y otra ecuación
esquemática parcial para el agente reductor.
3. Igualar cada ecuación parcial en cuanto al # de átomos de cada elemento. En
soluciones açidas o neutras, puede añadirse agua y H+ para conseguir el balance de
los átomos de 0 e H. Por cada átomo de 0 en exceso en un miembro de la ecuación,
se asegura su igualación agregando un H20 en el otro miembro, Luego se emplean
H+ para igualar los hidrógenos. Si la solución es alcalina, puede utilizarse el OH-.
4. Igualar cada ecuación parcial en cuanto al # de cargas añadiendo electrones en el
primero o segundo miembro de la ecuación.
5. Multiplicar cada ecuación parcial por los mínimos coeficientes para igualar la
perdida y ganancia de electrones.
6. Sumar las 2 ecuaciones parciales que resultan de estas multiplicaciones. En la
ecuación resultante, anular todos los términos comunes de ambos miembros. Todos
los electrones deben anularse.
7. Simplificar los coeficientes

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EJERCICIOS

Balancear la siguiente ecuación por el M. Del ion- electrón


Ion dicromato + ion ferroso ion crómico + ion férrico

Cr207 = + Fe 2+ Cr3+ + Fe 3+

A) x 1 Cr2O 7 = + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7 H20 A. OXIDANTE


B) x 6 Fe2 + Fe 3+ +1e- A. REDUCTOR

Cr2 07= + 14H+ + 6 Fe 2+ 2 Cr 3+ + 7H20 + 6 Fe 3+

(desarrollar ejercicios )

METODO ALGEBRAICO

Se escribe la ecuación redox a igualarse y luego se antepone letras a cada una de


las fórmulas de la ecuación

a FeS2 + b O2 c SO2 + d Fe2O3

2.- Representamos la ecuación algebraica que corresponda a cada átomo


Ecuación 1 Fe : a = 2d
Ecuación 2 S : 2a = c
Ecuación 3 O : 2b = 2c + 3d

3.- Una vez que conocemos la ecuación algebraica que corresponde a cada
átomo, pasamos a dar el valor de la unidad a cada una de las letras, siempre y
cuando se pueda sacar el valor de la otra letra
Ecuación 1 Fe : a = 2d a=1
Ecuación 2 S : 2a = c
Ecuación 3 O : 2b = 2c + 3d
Con el valor asignado a la letra a pasamos a determinar el valor de d en la
ecuación 1 y así sucesivamente

Ecuación 1 Fe : a = 2d
2d = a
2d = 1

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d=½
Ecuación 2 S : 2a = c
c = 2d
c=2
Ecuación 3 O : 2b = 2c + 3d
2b = 4 + 3/2
2b = 11/2
b = 11/4
Una vez conocidos los valores que corresponden a cada letra para llegar a los
resultados definitivos en números enteros multiplicamos cada respuesta por el
mayor denominador de los resultados con quebrados

a= 1x4= 4
b = 11/4 x 4 = 11
c= 2 x4=8
d= ½ x4=2
Con estos resultados definitivos procedemos a igualar la ecuación molecular
4 FeS2 + 11 O2 8 SO2 + 2 Fe2O3

(desarrollar mas ejercicios)

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