LABORATORIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS

PRACTICA 03
I.- TITULO:
DETERMINACIÓN DE LA VISCOSIDAD DE POLÍMEROS EN
DISOLUCIÓN

II.- OBJETIVO:
- Determinar la viscosidad de la disolución polimérica policloruro de vinilo en
ciclohexanona siguiendo las contemplaciones de la norma ASTM D 1243.

III.- FUNDAMENTO TEORICO:

Polímeros en solución. Las soluciones de polímeros son, obviamente, mezclas
líquidas de largas cadenas de polímeros y pequeñas moléculas de disolvente.
Ellas juegan un papel muy importante en el campo del estudio y la aplicación de
polímeros desde dos puntos de vista; en primer lugar las soluciones poliméricas
se utilizan para caracterizar la estructura de múltiples polímeros mediante
técnicas como viscosimetría, cromatografía de exclusión molecular (SEC o GPC)
y dispersión de luz, entre otras. En segundo lugar, los polímeros en solución son
utilizados para controlar las propiedades reológicas y la estabilidad de múltiples
sistemas comerciales; como por ejemplo, pinturas, productos farmacéuticos,
alimentos y producción de crudo.
Estudios de viscosidad en soluciones diluidas. La viscosidad es una de las
propiedades más importantes de las soluciones poliméricas. La viscosidad
depende de la estructura química del polímero, de las interacciones con el
disolvente y del peso molecular. Normalmente, una molécula de alto peso
molecular en un buen disolvente adquiere un gran volumen hidrodinámico y la
viscosidad de la solución aumenta. En el caso de los polielectrolitos, el volumen
hidrodinámico depende, no sólo del peso molecular, sino también del número y
distribución de grupos iónicos en la cadena del polímero. Los grupos iónicos
pueden causar repulsión entre las cadenas, lo cual da lugar a una expansión de
la molécula y, en consecuencia, un incremento de la viscosidad de la solución.
La viscosimetría de soluciones diluidas está relacionada con la medida de la
habilidad intrínseca de un polímero para incrementar la viscosidad de un
disolvente a una temperatura determinada y es útil para obtener información
relacionada con el tamaño y la forma de las moléculas de polímero en solución
y las interacciones polímero-disolvente. En el régimen diluido la viscosidad de
una solución polimérica (para concentraciones de polímero muy bajas) es
determinada relativa a la viscosidad del disolvente. Los siguientes términos son
definidos en estos casos

Aun en soluciones muy diluidas las moléculas de polímero son capaces de

interacciones intermoleculares. Las dos contribuciones a la viscosidad reducida
son el movimiento de las moléculas aisladas en el disolvente y la interacción
entre las moléculas del polímero y la solución.
Para eliminar las interacciones es necesario extrapolar a concentración cero
para obtener las viscosidades inherente y reducida comúnmente conocidas
como viscosidad intrínseca
La viscosidad intrínseca tiene las unidades de masa/volumen y en una medida
del tamaño de una molécula en solución. Es una medida de la habilidad de una
molécula de polímero para aumentar la viscosidad de un disolvente en ausencia
de interacciones intermoleculares.

Las medidas de viscosidad relativa de soluciones diluidas de polímeros se

pueden llevar a cabo en una variedad de maneras incluyendo viscosímetros
capilares, donde se registra el tiempo requerido por los dos fluidos para fluir entre
dos marcas en un capilar. Alternativamente, se pueden usar también
viscosímetros de cilindros coaxiales.

Fig. 01. Evaluación de la viscosidad intrínseca para una solución de una

poliacrilamida catiónica en una solución acuosa de NaCl 1 mol/L a 25 °C.

IV.- MATERIALES:
- Matraz de 100 ml, con tapa
- Viscosimetro, Ubbelohde Serie U-1 o Cannon-Ubbelohde N° 75.
- Baño de agua, a 30°C +/- 0.5°C
- Cronómetro, con exactitud al 0.1 segundos o menos
- Termómetro, con lectura hasta de 100 °C
- Solvente, ciclohexanona (100 ml) de grado técnico para uso en laboratorios.
- 1 gr de virutas de PVC
- Vaso de precipitación de 100 ml
- papel filtro
- Agua corriente

V.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

- Pesar 0.2  0.002 g. de la muestra (con un contenido de humedad menor del
0.1 por ciento) y transferirla al matraz.
- Adicionar de 50 a 70 ml. de ciclohexanona al matraz.
- Calentar el matraz a 85  10°C hasta que toda la resina se disuelva. El
calentamiento no debe excederse de 12 hrs. y es preferible emplear el menor
tiempo posible para minimizar degradación del polímero. Si se observan
grumos o partículas de geles, preparar una nueva solución.
- Enfriar la solución a la temperatura de prueba (30°C) por un tiempo mínimo de
30 minutos en el baño de agua temperada.
- Enrasar la solución a un volumen de l00 ml.
- Filtrar la solución a través de un filtro permeable (sinterizado) directamente en
el viscosímetro.
- Medir el tiempo de flujo de la soluci6n a 30°C y también el tiempo de flujo del
solvente puro (envejecido a 85°C  10°C) en el viscosímetro.
- Repetir la prueba cuantas veces sea necesario hasta obtener un resultado con
un error de +0.1%.

VI. RESULTADOS Y ANÁLISIS:

- Para realizar el cálculo de la viscosidad relativa, r, del Homopolímero PVC,
usar:
𝑡
𝜇𝑟 =
𝑡0

Donde:

t: tiempo de flujo de la solución Ejem: t=178.5 s, y t0= 126.3 s

 r = 1.4133
to: tiempo de flujo del solvente puro

- Para el cálculo de la viscosidad específica, sp:

Ejem: sp = 0.4133
 𝑡 − 𝑡0
𝜇𝑠𝑝 = 𝜇𝑟 − 1 =
𝑡0

- Para el cálculo de la viscosidad reducida, red:

𝜇𝑠𝑝
𝜇𝑟𝑒𝑑 =
𝑐

Donde:

c: concentración del polímero en la solución ó peso de la muestra usada

en 100 ml de solución.
Ejem: c = 0.2024g/100ml
red = 2.0420 ml/g

- Para el cálculo de la viscosidad inherente:

ln 𝜇𝑟
𝜇𝑖𝑛ℎ = Ejem: inh = 1.7091 ml/g
𝑐

VII. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES

VIII. REFERENCIAS
 Polymeric Materials in Organic Synthesis and catalysis. Michel R.
Buchmeiser. Editorial Wiley VCH. Austria 2002.
 Síntesis y caracterización- Introducción a la ciencia de los materiales
polímeros. Issa Amashta- Oscar trabanca. Argitalpen Zerbitzua editorial
de la universidad del país Vasco. España 2010.
 Técnicas de análisis y caracterización de materiales. Marisol Faraldos –
Consuelo Goberna – editorial del consejo superior de investigaciones
científicas. Madrid 2012.
 Ciencia de los polímeros, Fred W. Billmeyer Jr. Editorial reverté. New york
2004.
 Plasctic. Materials and Processing. Brent Strong. Third edition. New
Jersey. 2006.
 http://www.reviberpol.iibcaudo.com.ve/pdf/publicados/fernandez.pdf