Pregunta N1:

Se tiene las siguientes ecuaciones de estado:

𝑛 𝑉
 [P+a*(𝑉)2]*(𝑛 − 𝑏)=R*T
𝑎𝑛 𝑉
 (P*exp(𝑅𝑇𝑉))*(𝑛 − 𝑏)=R*T

Calculamos el aumento de su entropía.

Si decimos que la entropía es una función de T y V, s=s (T, V) entonces el
diferencial de s es:
𝜕𝑠 𝜕𝑠
ds=(𝜕𝑇)v*dT+(𝜕𝑉)T*dV ………………………..(1)

Tenemos la siguiente ecuación:

𝜕𝑠 𝐶𝑣
(𝜕𝑇)= 𝑇 ……………………………………………….(2)

Siendo Cv = el calor especifico a volumen constante.

Usaremos la tercera relación de Maxwell:
𝜕𝑠 𝜕𝑃
(𝜕𝑉)T=(𝜕𝑇)V………………………………………….(3)

Al sustituir las ecuaciones (3) y (2) en (1), obtenemos:

𝐶𝑣 𝜕𝑃
ds=( 𝑇 )v*dT+(𝜕𝑇)T*dV……………………......(4)

Integrando, obtenemos el cambio en la entropía.

𝑇2 𝐶𝑣 𝑉2 𝜕𝑃
Δs = ∫𝑇1 ( 𝑇 )V*dT + ∫𝑉1 (𝜕𝑇)T*dV

Ya que el proceso es isotérmico dT=0.

𝑉2 𝜕𝑃
Δs = ∫𝑉1 (𝜕𝑇)T*dV………………………………(5)

Para la primera ecuación de estado, usamos la ecuación (5):

𝑉2 𝑅𝑛
Δs = ∫𝑉1 *dV
𝑉−𝑏𝑛
𝑽𝟐−𝒃𝒏
Δs = Rn*Ln( )
𝑽𝟏−𝒃𝒏

Para la segunda ecuación se tiene que la presión es:

𝑅𝑇𝑛 𝑎𝑛
P=𝑉−𝑏𝑛*exp(-𝑅𝑇𝑉)……………………………….(6)

Derivamos la presión respecto a la temperatura:

𝜕𝑃 𝑅𝑛 𝑎𝑛 𝑎𝑛
𝜕𝑇
=(𝑉−𝑏𝑛)*exp(-𝑅𝑇𝑉)*[1+𝑅𝑇𝑉]
Usando la ecuación de estado:
𝜕𝑃 𝑎𝑛
= P*[1+𝑅𝑇𝑉]/T
𝜕𝑇

Usamos la ecuación (5):

𝑉2 𝑃 𝑎𝑛
Δs = = ∫𝑉1 [1 + 𝑅𝑇𝑉]*dV
𝑇
𝑷 𝒂𝒏 𝑽𝟐
Δs = 𝑻*[V2-V1+𝑹𝑻]*Ln(𝑽𝟏)

Observando ambas ecuaciones que representan el cambio de entropía,

observamos que la segunda ecuación posee el termino P y este varia de forma
exponencial con la inversa negativa del volumen, según la ecuación (6). Por lo
tanto la segunda ecuación de estado GAS B tendrá mayor aumento de la
entropía cuando el volumen del gas se expanda.
Pregunta N2
𝜕𝑈
ΠT = (𝜕𝑉 )T

Si usamos el diferencial de U, U como función de s y V.

Du = T*ds –P*dV
𝜕𝑈 𝜕𝑠
= T𝜕𝑉 - P ……………………(1)
𝜕𝑉
𝜕𝑠 𝜕𝑃
Usamos la tercera ecuación de Maxwell (𝜕𝑉)T=(𝜕𝑇)V y usamos los datos del
problema anterior:
ΠT = T*(Rn/V-bn) – P ………………. Para la primera ecuación de estado
𝑎𝑛
ΠT = P*[1+ ] – P ………………….. Para la segunda ecuación de estado
𝑅𝑇𝑉

Pregunta N3
La energía libre Gibbs está dado por:
𝐺 = −𝑆 𝑑𝑇 + 𝑉 𝑑𝑃
Donde podemos expresar s y v de la siguiente forma:
𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝑆= 𝑉=
𝜕𝑇 𝜕𝑃
Donde vemos que v es el volumen debido a la presión. Por lo tanto para un
sólido incompresible la presión no tiene efecto sobre el volumen:
𝜕𝐺
𝑉= = 𝐶𝑇𝐸 … (1)
𝜕𝑃
Luego en la transición:
𝐺𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂1 = 𝐺𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂2
 ∆𝐺 = 𝐺𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂1 − 𝐺𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂2

∆𝐺 = −∆𝑆 𝑑𝑇 + ∆𝑉 𝑑𝑃
Usando (1)
∆𝑉 = 0 → ∆𝐺 = −∆𝑆 𝑑𝑇 + 0 𝑑𝑃
Por lo tanto, tenemos que la variación de la energía libre de Gibbs no depende
de la presión:
∆𝐺 = −∆𝑆 𝑑𝑇

Pregunta4
Sea el estado de equilibrio líquido sólido, podemos usar la ecuación de
clapeyron:
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑇𝐹
= … (2)
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
Sabemos que 𝐻𝐿𝐼𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂 > 𝐻𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂
por lo tanto

∆𝐻𝑇𝐹 = 𝐻𝐿𝐼𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂 − 𝐻𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂 > 0

Agregando que𝑉𝐿𝐼𝑄𝑈𝐼𝐷𝑂 > 𝑉𝑆𝑂𝐿𝐼𝐷𝑂 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

podemos concluir que
𝑑𝑃
>0
𝑑𝑇
La pendiente en una gráfica P vs T será positiva
Integrando a ambos lados (2) para un rango de Presiones de P1 A P2 con sus
respectivas temperaturas
𝑝2 𝑇2
∆𝐻𝑇𝐹
∫ 𝑑𝑃 = ∫ 𝑑𝑇
𝑇∆𝑉
𝑝1 𝑇1

Asumimos∆𝐻𝑇𝐹 y ∆𝑉 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑟𝑎𝑛𝑔𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑦 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎

∆𝐻𝑇𝐹 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = ln ( ) … (3)
∆𝑉 𝑇1
Notamos de (3) que para un intervalo de t1 a t2 pequeño la pendiente crece
muy rápido por lo tanto podemos aproximar a una recta