DETERMINACIÓN DE MANGANESO POR EL MÉTODO DE

PERSULFATO

1. REFERNCIAS
“Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 23RD Edition. 3500-Mn
B. Persulfate Method”.

2. METODOLOGIA
2.1. Discusión general
a. Principio: La oxidación con persulfato de compuestos manganosos solubles para
formar permanganato se lleva a cabo en presencia de nitrato de plata. El color
resultante es estable durante al menos 24 h si hay exceso de persulfato y no hay
materia orgánica.
b. Interferencia: Se puede evitar que interfieran hasta 0,1 g de cloruro (Cl–) en una
muestra de 50 mL, agregando 1 g de sulfato mercúrico (HgSO4) para formar complejos
ligeramente disociados. El bromuro y el yoduro seguirán interfiriendo y solo pueden
estar presentes cantidades mínimas. El procedimiento de persulfato se puede usar
para agua potable con pequeñas cantidades de materia orgánica si el período de
calentamiento aumenta después de que se haya agregado más persulfato.
Para aguas residuales que contienen materia orgánica, use la digestión
preliminar con ácidos nítrico y sulfúrico (HNO3 y H2SO4) (consulte la Sección 3030G).
Si también están presentes grandes cantidades de Cl-, hervir con HNO3 ayuda a
eliminarla. Las trazas interferentes de Cl– son eliminadas por HgSO4 en el reactivo
especial. Las soluciones coloreadas de otros iones inorgánicos se compensan en el
paso colorimétrico final.
Las muestras que han sido expuestas al aire pueden dar resultados bajos debido
a la precipitación del dióxido de manganeso (MnO2). Agregue 1 gota de peróxido de
hidrógeno al 30% (H2O2) a la muestra, después de agregar el reactivo especial, para
disolver el manganeso precipitado.
c. Concentración mínima detectable: La capacidad de absorción molar del ion
permanganato es de aproximadamente 2300 L g–1 cm–1. Esto corresponde a una
concentración mínima detectable (98% de transmitancia) de 210 µg Mn/L cuando se
usa una celda de 1 cm o 42 µg Mn/L cuando se usa una celda de 5 cm.
d. Control de calidad (QC): Las prácticas de QC que se consideran parte integral de cada
método se pueden encontrar en la sección 3020.
 2.2. Equipos
Equipo colorimétrico: Se requiere uno de los siguientes:
a. Espectrofotómetro, para uso a 525 nm, que proporciona una trayectoria de luz de 1
cm o más.
b. Fotómetro de filtro, que proporciona una trayectoria de luz de 1 cm o más y está
equipado con un filtro verde que tiene una transmisión máxima de cerca de 525 nm.
c. Tubos de Nessler, pareados, de 100 mL, de forma alta.

2.3. Reactivos
a. Reactivo especial: Disuelva 75 g de HgSO4 en 400 mL de HNO3 concentrado y 200
mL de agua destilada. Agregue 200 mL de ácido fosfórico al 85% (H3PO4) y 35 mg de
nitrato de plata (AgNO3). Diluir la solución enfriada a 1 L.
b. Persulfato de amonio, [(NH4)2S2O8], sólido.
c. Solución estándar de manganeso: Prepare una solución 0.1N de permanganato de
potasio (KMnO4) disolviendo 3.2 g de KMnO4 en agua destilada y enrasar hasta 1 L.
Permanecer durante varias semanas en luz solar o calor durante varias horas cerca
del punto de ebullición, luego filtre con una multa El filtro de vidrio esmerilado, crisol y
se estandariza contra el oxalato de sodio de la siguiente manera:
Pesa varias muestras de 100 a 200 mg de Na2C2O4 a 0,1 mg y transfiérelas a
vasos de precipitados de 400 mL. A cada vaso de precipitados, agregue 100 mL de
agua destilada y revuelva para disolver. Añadir 10 mL de 1 + 1 H2SO4 y calentar
rápidamente a 90 a 95 °C. Titule rápidamente con la solución de KMnO4 que se
estandarizará, mientras se agita, hasta un ligero color rosado de punto final que
persiste durante al menos 1 minuto. No deje que la temperatura caiga por debajo de
85 °C. Si es necesario, calentar el contenido del vaso durante la titulación; 100 mg de
Na2C2O4 consumirán aproximadamente 15 mL de solución de permanganato. Ejecute
un blanco en agua destilada y H2SO4.
g Na2 C2 O4
Normalidad de KMnO4 =
(A − B) x 0.06701
Donde:
A = ml de valor para la muestra y
B = ml de valor para el blanco.

Resultados medios de varias titulaciones. Calcule el volumen de esta solución

necesario para preparar 1 L de solución de modo que 1.00 mL = 50.0 µg Mn, de la
siguiente manera:
 4.55
mL KMnO4 =
Normalidad de KMnO4

A este volumen, agregue 2 a 3 mL de solución concentrada de H2SO4 y

NaHSO3 gota a gota, con agitación, hasta que desaparezca el color de
permanganato. Hervir para eliminar el exceso de SO2, enfriar y diluir hasta 1000 mL
con agua destilada. Diluya esta solución aún más para medir pequeñas cantidades
de manganeso.
d. Solución estándar de manganeso (alternativa): Disolver 1.000 g de metal manganeso
(99.8% min.) En 10 mL de HNO3 redestilada. Diluir a 1000 ml con HCl al 1% (v/v); 1
mL=1.000 mg Mn. Diluir 10 mL a 200 mL con agua destilada; 1 mL=0.05 mg Mn.
Prepare la solución diluida diariamente.
e. Peróxido de hidrógeno, H2O2, 30%.
f. Ácido nítrico, HNO3, conc.
g. Ácido sulfúrico, H2SO4, conc.
h. Solución de nitrito de sodio: Disuelva 5.0 g de NaNO2 en 95 mL de agua destilada.
i. Oxalato de sodio, Na2C2O4, estándar primario.
j. Bisulfito de sodio: Disuelva 10 g de NaHSO3 en 100 mL de agua destilada.

2.4. Procedimiento
a. Tratamiento de la muestra: Si la muestra digerida se preparó de acuerdo con las
instrucciones para reducir la materia orgánica y/o el exceso de cloruros en la Sección
3030G, pipetee una porción que contenga de 0.05 a 2.0 mg Mn en un matraz cónico
de 250 mL. Agregue agua destilada, si es necesario, a 90 mL y proceda como se
indica en (b) a continuación.
b. A una porción de muestra adecuada, agregue 5 mL de reactivo especial y 1 gota de
H2O2. Concentrarse a 90 mL hirviendo o diluir a 90 mL. Añadir 1 g (NH4)2S2O8, llevar
a ebullición y hervir durante 1 min. No calentar en un baño de agua. Retire de la fuente
de calor, deje reposar 1 min, luego enfríe bajo el grifo. (Hervir demasiado tiempo da
como resultado la descomposición del exceso de persulfato y la subsiguiente pérdida
de color de permanganato; el enfriamiento demasiado lento tiene el mismo efecto).
Diluir a 100 mL con agua destilada sin sustancias reductoras y mezclar. Preparar
estándares que contengan 0, 5.00, . . . 1500 µg Mn al tratar varias cantidades de
solución estándar de Mn de la misma manera.
c. Comparación del tubo de Nessler: Use estándares preparados como en el 5.4.b y que
contengan de 5 a 100 µg de Mn/100 mL de volumen final. Compara muestras y
estándares visualmente.
 d. Determinación fotométrica: Utilice una serie de estándares de 0 a 1500 µg de volumen
final de Mn/100 mL. Realiza mediciones fotométricas contra un blanco de agua
destilada. La siguiente tabla muestra la longitud de la trayectoria de luz apropiada
para varias cantidades de manganeso en un volumen final de 100 mL:

Rango de Mn Camino de luz

µg cm
5 - 200 15
20 - 400 5
50 - 1000 2
100 - 1500 1

Prepare una curva de calibración de la concentración de manganeso frente a la

absorbancia de los estándares y determine Mn en las muestras de la curva. Si hay
turbidez o un color interferente, haga las correcciones como se indica en (e) a
continuación.
e. Corrección por turbidez o color interferente: Evite la filtración debido a la posible
retención de algo de permanganato en el papel de filtro. Si se usa la comparación
visual, solo se puede estimar el efecto de la turbidez y no se puede hacer ninguna
corrección para los iones de color interferentes. Cuando se realicen mediciones
fotométricas, use el siguiente método de "blanqueo", que también corrige el color que
interfiere: Tan pronto como se haya realizado la lectura del fotómetro, agregue 0.05
mL de solución de H2O2 directamente a la muestra en la celda óptica. Mezcle y, tan
pronto como el color de permanganato se haya desvanecido por completo y no
queden burbujas, lea nuevamente. Deducir la absorbancia de la solución blanqueada
de la absorbancia inicial para obtener la absorbancia debida a Mn.

2.5. Cálculos
a. Cuando toda la muestra original se toma para el análisis:

μg Mn/100 mL 100
mg Mn/L = x
mL muestra mL porción

b. Cuando se toma una porción de la muestra digerida (volumen final de 100 mL) para
análisis:
μg Mn (en 100 mL del volumen final)
mg Mn/L =
mL muestra