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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERIA


FACULTAD INGENIERIA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA DEL GAS NATURAL Y ENERGIA

INGENIERIA DEL GAS NATURAL II

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIÓN DE EQUILIBRIO (Ki) EN


FUNCIÓN A FUGACIDADES

CATEDRÁTICO : Ing. Villavicencio Ramón Félix. A.

INTEGRANTES : POMAHUALI BRAVO Marco Antonio

SEMESTRE : VIII ciclo

FECHA : 25 de octubre del 2018

HUANCAYO – PERÚ
INDICE
1. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 3
2. OBJETIVOS ................................................................................................................................. 3
2.1. OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................ 3
2.2. OBJETIVO ESPECIFICO ........................................................................................................ 3
3.MARCO TEORICO........................................................................................................................ 4
3.1. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD...................................................................... 4
3.2. MODELOS DE FACTORES .................................................................................................... 5
3.2.1. COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE UNA MEZCLA MEDIANTE ECUACIONES
GENERALIZADAS Y ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO. ........................................................ 5
3.2.2. FUGACIDAD DE UN GAS PURO ECUACIÓN VIRIAL TRUNCADA EN EL SEGUNDO
COEFICIENTE (PITER – CURL) ................................................................................................. 5
3.2.3. ECUACIONES DE PITZER Y DATOS APORTADOS POR LEE-KESLER. .............................. 6
3.2.4. ECUACIONES DE REDLICH KWONG (RK) ...................................................................... 7
3.2.5. FACTOR DE CORRECION DE POINTING ........................................................................ 7
3.2.6. ECUACION DE VAN DER WAALS ................................................................................. 8
3.2.7. REGLAS DE MEZCLAS PROPUESTA POR PRAUSNITZ.................................................... 8
3.2.8. PENG – ROBINSON ...................................................................................................... 9
4. FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO ............................................................................. 9
5. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE UN COMPONENTE EN SOLUCIÓN ........... 10
6. EJERCICIO PARA HALLAR LA FUGACIDAD DE UN GAS PURO POR EL MÉTODO DE (PITER
CURL) ....................................................................................................................................... 11

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1. INTRODUCCIÓN

La extracción de hidrocarburos en un yacimiento modifica las condiciones de presión y temperatura a la


que se encuentran los fluidos, lo que modifica el equilibrio liquido – vapor entre las fases, por tanto, es
necesario un estudio de las nuevas condiciones de equilibrio para garantizar una mayor producción de
hidrocarburos líquidos de mayor valor comercial, una correcta elección de los equipos de separación, un
óptimo control de condensados en tuberías, entre otras aplicaciones.
El coeficiente de fugacidad junto con la presión del sistema, permite determinar el equilibrio termodinámico
liquido – vapor entre las fases cuando la fugacidad del líquido es igual a la fugacidad del gas, o permite
conocer la tendencia de los componentes a preferir una fase.
La fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de presión ajustada. Está directamente
relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (liquida, solida o gas). A un temperatura
y presión fijas, el agua por ejemplo tendrá una fugacidad deferente para cada fase. Aquella fase con la
menor fugacidad será la más favorable, la sustancia minimiza la Energía libre de Gibbs.
El cálculo de fugacidades se puede realizarse mediante la aplicación de una ecuación de estado o por
medio de correlaciones generalizadas.
En este informe vamos a explicar las diferentes correlaciones que nos ofrecen los distintos autores,
partiendo de ecuaciones conocidas a formar ecuaciones complejas para hallar la fugacidad, ya sea de un
gas puro, para mezclas de gases.

2. OBJETIVOS

2.1. OBJETIVO GENERAL

 Comprender el sentido físico de la fugacidad y el coeficiente de fugacidad en sustancias puras y


mezclas.
2.2. OBJETIVO ESPECIFICO

 Explicar las diferentes correlaciones que existen para hallar la fugacidad.


 Hallar la fugacidad en un ejercicio según el método de PITER - CURL

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3.MARCO TEORICO

3.1. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

La fugacidad (f) es una medida de la tendencia de una sustancia a escapar de una fase en la cual existe
por efectos o influencias de algún proceso químico. También podemos ver la fugacidad de un gas como la
presión efectiva que ejerce el gas. La fugacidad se expresa en unidades de presión. La fugacidad también
es igual al producto de la presión por el coeficiente de fugacidad. Para gases ideales el coeficiente de
fugacidad vale 1 y, por tanto, la presión y la fugacidad son iguales.

Se define como un factor de corrección para transformar una ecuación lineal en un caso real. Tiene
dimensiones de presión y es función de la presión.

El equilibrio liquido vapor determina cuanto es la composición del gas (Yi) y liquido (Xi) en equilibrio. Los
parámetros como coeficiente de distribución y volatilidad relativa representan el equilibrio liquido vapor.

Coeficiente de distribución:
𝐾𝑖=𝑦𝑖/𝑥𝑖
Volatilidad Relativa
𝛼𝑖, 𝑗=𝐾𝑖/𝐾𝑗

Para el caso de dos componentes la volatilidad relativa es dada por:

𝛼1,2=𝐾1/𝐾2=𝑦1(1−𝑥1) /𝑥1(1−𝑦1)

Esto se puede escribir como:

𝑦1=𝛼1,2𝑥1/(1+(𝛼1,2−1) 𝑥1)

Considerando una mezcla ideal:


𝑃𝑖=𝑦𝑖𝑃

Ley de Raoult:
𝑃𝑖=𝑥𝑖𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

Coeficiente de distribución:

𝐾𝑖=𝑦𝑖/𝑥𝑖 = 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 / 𝑃

Considerando una mezcla no-ideal:

𝑓𝑖𝑉=𝑓𝑖𝐿

Fugacidad fase vapor:


𝑓𝑖𝑉=𝜙𝑖𝑉(𝑃𝑦𝑖)

Fugacidad fase vapor:

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𝑓𝑖𝐿=𝜙𝑖𝐿𝛾𝑖𝜓𝑖(𝑥𝑖𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡)

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIÓN:

𝐾𝑖=𝑦𝑖/𝑥𝑖 = (𝜙𝑖𝐿/𝜙𝑖𝑉) * (𝛾𝑖𝜓𝑖)*(𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡/𝑃)

𝜙𝑖𝑉: Coeficiente de Fugacidad fase vapor 𝜓𝑖: Factor de corrección de Poynting

𝜙𝑖𝐿: Coeficiente de Fugacidad fase liquida 𝛾𝑖: Actividad de la fase liquida

3.2. MODELOS DE FACTORES

3.2.1. COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE UNA MEZCLA MEDIANTE ECUACIONES


GENERALIZADAS Y ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO.

Se debe emplear una función explicita en volumen V.

Para un gas real Puro

3.2.2. FUGACIDAD DE UN GAS PURO ECUACIÓN VIRIAL TRUNCADA EN EL SEGUNDO


COEFICIENTE (PITER – CURL)

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El parámetro B se encontrará mediante las reglas de mezclado propuesta por Praunitz.

Bij: Parámetros binarios cruzados


Bii : Parámetro de un componente puro i
Bjj : Parámetro de un componente puro j

El parámetro kij es un parámetro empírico relacionado con el par molecular cuando i=j kij=0

Si no se conoce kij se toma como cero.

3.2.3. ECUACIONES DE PITZER Y DATOS APORTADOS POR LEE-KESLER.

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Para una especie pura donde coexisten las fases líquido y vapor, estas están en equilibrio cuando
están a la misma temperatura, presión y fugacidad.

3.2.4. ECUACIONES DE REDLICH KWONG (RK)

3.2.5. FACTOR DE CORRECION DE POINTING

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3.2.6. ECUACION DE VAN DER WAALS

3.2.7. REGLAS DE MEZCLAS PROPUESTA POR PRAUSNITZ

Para 2 componentes

8
3.2.8. PENG – ROBINSON

4. FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Debido a la igualdad de las fugacidades de líquido y vapor saturados, el cálculo de la fugacidad del
componente i como líquido comprimido se realza en tres pasos:

1. Se calcula el coeficiente de fugacidad del vapor saturado 𝜙𝑖𝑠at = 𝜙𝑖𝑉, esto se hace con una EOS
o función generalizada.

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2. Buscamos el valor de Zi, si es una función cúbica buscamos la raíz mayor (más cercana a 1 por
ser gas)

3. Calculamos el volumen molar, podemos emplear la ecuación de Raquett, por estar en la zona de
saturación.

4. Podemos Calcular ViL también por las ecuaciones de estado con las condiciones de saturación.

ECUACION DE RAQUETT

Válida para líquidos saturados

5. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE UN COMPONENTE EN SOLUCIÓN

Si queremos evaluar el efecto de un solo componente en una mezcla recurrimos a las propiedades molares
parciales.

Como el coeficiente de fugacidad es una propiedad molar parcial de 𝐺𝑖podemos aplicar el teorema de Euler.
Para una sustancia en Solución

Ecuación Virial truncada en el segundo coeficiente

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Para dos componentes, las combinamos con las reglas de mezclado de Praunitz

6. EJERCICIO PARA HALLAR LA FUGACIDAD DE UN GAS PURO POR EL MÉTODO DE (PITER


CURL)

DETERMINE LA FUGACIDAD DEL CICLOPENTANO A 110 °C Y 275 Bar.

DATOS DEL COMPONENTE CICLOPENTANO DATOS DEL PROCESO

W 0.196 P (Bar) 275


Tc (K) 511.8 P (KPa) 27500
Pc (Bar) 45.02 T (°C) 110
Pc (KPa) 4502 T (k) 383.15
Zc 0.273 Contante R (Kpa x m3 / 8.314
Vc (m3/ kg mol) 0.258 (kgmol x k)
M (Kg / mol) 70.134

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2- Hallando la presión de saturación.

Datos de la constante de Antoine (P sat) Pr = P / Pc Tr = T / Tc

A 13.9727 PROPIEDADES REDUCIDAS


B 2653.9 Pr = 275/ 45.02 = 6.108396268
C 234.51
Tr = 383.15/ 511.8 = 0.748632278
P sat (Kpa) 528.1050193
P sat (bar) 5.281050193 PROPIEDADES REDUCIDAS EN LA SAT

Ecuacion para hallar la Psat (Kpa) Pr = 5.28/ 45.02 = 0.117304536


T = 110 °C
Tr= 383.15/ 511.8 = 0.748632278

Importante: la presión del sistema 275 bar es mayor que la presión de saturación 5.3 bar por lo tanto está
en fase liquida.

3- Procedemos calcular los parámetros viriales con los datos de saturación

Parámetros viriales

(B0) -0.587629686

(B1) -0.441230487

B (m3/ kg.mol) -0.637141855

4- Coeficiente de Fugacidad saturado R = 8.314 P = 528.1050 T = 383.15

𝑳𝒏∅𝒔𝒂𝒕 = −𝟎. 𝟏𝟎𝟓𝟔𝟐𝟕𝟔𝟒𝟏

∅𝒔𝒂𝒕 = 𝟎. 𝟖𝟗𝟗𝟕𝟓𝟗𝟔𝟏𝟎

5- Hallando el volumen molar de líquido saturado con la ecuación de Raquet

VL (m3/ kg.mol) 0.107543921

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6- Hallando la fugacidad del ciclo pentano.

El factor de pointig: FCP = 2.485765779

∅𝒊𝒔𝒂𝒕 = 𝟎. 𝟖𝟖𝟗𝟕𝟓𝟗𝟔𝟏 R = 8.314

𝑷𝒊𝒔𝒂𝒕 = 𝟓𝟐𝟖. 𝟏𝟎𝟓𝟎 T = 383.15 k

𝑽𝒊𝑳 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟕𝟓𝟒𝟑𝟗𝟐𝟏 P = 27500 KPa

La fugacidad del ciclo pentano a 383.15 K y 27500KPa es de 1181.155288.

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7. CONCLUCIONES

 Podemos entender a la fugacidad como la tendencia de una sustancia a escapar de una fase en
la cual existe por efectos o influencias de algún proceso químico. Es una medida de la energía
libre de Gibbs para sustancias puras o mezclas de sustancias, que presentan un comportamiento
real, como los fluidos del yacimiento cuando son transportados a superficie.
 La fugacidad y el coeficiente de fugacidad permiten determinar las condiciones de equilibrio
termodinámico en mezclas de sustancias reales, componente puro. Que son determinados por las
diferentes correlaciones generalizadas. Ya sea por el método de Ecuación de PITZER –CURL,
VAN DER WAALS, REDLICH – KWONG, RACKET, PENG – ROBINSON.
 Se determinó la fugacidad del ciclo pentano a 383.15 K y 27500KPa es de 1181.155288.

8. BIBLIOGRAFIA

 Ing. Jorge Barrientos, EQUILIBRIO LIQUIDO – VAPOR (CAP. 4), CAREC recuperado de
http://www.carec.com.pe/biblioteca/biblio/6/45/7.%20Cap4.%20Equilibrio%20L%C3%ADquidoVa
por.pdf?fbclid=IwAR2Y4VCZiSvFQpjmmyjlwCLvEd2fLt8wsXNdTDKiGV1JL44aID1c4OfqRaA.
 PEREZ ANGULO Julio Cesar. Propiedades Fisicoquímicas y termodinámicas del Gas Natural.
Bucaramanga. 2011.
 GRACIELA MARCANO. Determinación de Fugacidad. República bolivariana de Venezuela.
PROGRAMA DE FORMACION DE GRADO EN HIDROCARBUROS MENCION GAS. 2012.

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