Prof. Eduardo R.

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CROMATOGRAFÍA

Un alumno de 5° Química realiza en una sola clase de laboratorio, la siguiente secuencia de

pasos para determinar si una muestra incógnita de color blanco contiene en su composición,
las sustancias A B y/ó C:

1. Realizó el ensayó de solubilidad de la muestra utilizando etanol, metanol y

dimetilformamida, observando disolución en todos los casos.
2. Preparó una suspensión con 40 gr de sílicagel en 100 cm3 de H2O y armó una placa
de 5 x 10 cm.
3. A continuación, sembró la muestra disuelta en dimetilformamida, con un punto de 6 mm
de ∅ a 1 cm de distancia del borde menor de la placa.
4. Sembró además, los 3 testigos disueltos en dimetilformamida con puntos de 2 mm de ∅
en la misma línea de siembra y a 1 cm de distancia entre ellos.
5. Inmediatamente, colocó en una cuba de 7 x 7 cm de base y 30 cm de altura, 60 ml de
dimetilformamida y ubicó la placa dentro de la misma para realizar la corrida.
6. Cuando volvió del recreo, decidió sacar la placa ya que el solvente de corrida había
alcanzado el límite superior de la sílica.
7. Como no observó ninguna mancha, colocó la placa en una cámara con iodo para su
revelado y observó el siguiente cromatograma:

X A B C

8. Por lo tanto concluyó que su muestra no contenía las sustancias A, B y C.

9. Al finalizar la clase entregó un informe con los pasos realizados y la conclusión antes
mencionada.

A la clase siguiente, el profesor de la materia le devolvió el informe con la siguiente calificación:

DESAPROBADO.

1) Indique todos los pasos que considere que fueron mal realizados por el alumno y como se
deberían realizar los mismos.
2) Explique el cromatograma obtenido, sabiendo que tanto A, B y C, pueden ser revelados con
iodo.
3) Esquematice el cromatograma que se debería haber obtenido si la muestra estaba formada
por una mezcla de B y C, sabiendo que la sustancia C es más polar que la sustancia B.

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ACIDO - BASE

1. Indicar si Las siguientes afirmaciones son Verdaderas ó Falsas, justificando brevemente

la respuesta:

a. Una solución acuosa 0.1 M de una base BOH cuya Kb = 1.0 x 10-2, es menos
alcalina que una solución acuosa 0.1 M de una base FOH cuya Kb = 1.0 x 10-3.
b. El pH de una solución de ácido acético es siempre menor que 7.
c. El pH de una solución de un ácido fuerte es siempre menor al de una solución de
un ácido débil.
d. A mayor Kb de una base, más fuerte es la misma.
e. Una solución de una base débil tiene un pH menor que el de una solución de
igual concentración de una base fuerte.
f. El pH de toda solución acuosa de una sal es igual a siete.

2. Ordenar las siguientes soluciones concentradas equimolares según su pH creciente:

a. KIO e. KH2PO4
b. CH3NH3Cl f. HClO2
c. KCl g. C6H5NH2
d. NaHS

Datos:

Ka (HIO) = 2.3 x 10 – 11 Ka1 (H3PO4) = 3.0 x 10 – 2

Kb (CH3NH2) = 3.9 x 10 – 4 Ka2 (H3PO4) = 1.6 x 10 – 7
Ka1 (H2S) = 1.0 x 10 – 7 Ka (HClO2) = 1.1 x 10 – 2
Ka2 (H2S) = 3.0 x 10 – 13 Kb (C6H5NH2) = 4.2 x 10 – 10

3. Se preparan soluciones 0.1 M de NaHCO3 y de NaHSO3. Predecir si estas soluciones

serán ácidas, básicas ó neutras.

Datos:

Ka1 (H2CO3) = 4.31 x 10 – 7 Ka1 (H2SO3) = 1.7 x 10 – 2

Ka2 (H2CO3) = 5.61 x 10 – 11 Ka2 (H2SO3) = 1.0 x 10 – 7

4. Se desea preparar 100 ml de una solución reguladora de pH = 5. Calcular el volumen de

ácido acético glacial y la masa de hidróxido necesaria para preparar dicha solución.

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PRECIPITACIÓN

1. Se mezclan volúmenes iguales de soluciones de NaCl 2 x 10 –5 M y de AgNO3

2 x 10 –5 M. Sabiendo que el Kps del AgCl es 1.6 x 10 –10. Indicar si precipitará o no AgCl
al mezclar ambas soluciones.

2. La realización de una radiografía de estomago requiere de la utilización de un medio

contrastante que recubra las paredes internas del estomago. Las sales de Bario son las
mas adecuadas para conseguir este efecto. Dada la alta toxicidad de este elemento, se
utilizan sales de muy baja solubilidad en el medio ácido del estomago (pH = 1 – 2) que
el paciente debe ingerir en forma de una suspensión acuosa. En la actualidad, se utiliza
el sulfato de bario.
Suponga que trabaja en el laboratorio de una clínica y en la mañana se presenta el
radiólogo de la institución para pedirle que le suministre alguna sal de bario ya que el
sulfato de bario con el que contaba se había acabado. Al consultar el droguero
encuentra las siguientes sales: cromato de bario, oxalato de bario y carbonato de bario.
¿Qué droga le daría Usted al radiólogo para que pueda realizar el estudio?.

Datos:

Kps (BaCrO4) = 2.0 x 10 –10 Ka2 (H2CO3) = 5.69 x 10 – 11

Kps (BaSO4) = 1.0 x 10 –10 Ka2 (H2CrO4) = 3.1 x 10 – 7
Kps (BaC2O4) = 1.0 x 10 –10 Ka2 (H2C2O4) = 5.42 x 10 – 5
Kps (BaCO3) = 5.0 x 10 –9 Ka2 (H2SO4) = 1.02 x 10 – 2

COMPLEJOS

1. La dureza de un agua se debe al contenido de sales de calcio y magnesio.

La determinación de dureza en agua se basa en realizar una titulación complejométrica
con E.D.T.A. (Y) como reactivo titulante en presencia de un buffer de pH = 9. El
indicador que se utiliza es Negro de Eriocromo T (NET).
Predecir el cambio de color que se espera observar en el punto final de la titulación, a
partir de la siguiente información:

Kf(CaY2-) ≈ 10 11 CaY2- Incoloro

Kf(MgY2-) ≈ 10 9 MgY2- Incoloro
Kf(CaNET-) ≈ 10 4 CaNET 1- Incoloro
Kf(MgNET-) ≈ 10 5 MgNET 1- Incoloro
Ka2 (H3NET) ≈ 10 -6 H2NET 1- Rojo
Ka3 (H3NET) ≈ 10 -12 HNET 2- Azul
NET 3- Naranja
MgNET 1- Rojo – Vino
CaNET 1- Rojo – Vino

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SOLUBILIDAD Y EQUILIBRIO DE ESPECIES DE Ag(I) EN SOLUCION ACUOSA

Introducción:

El agregado de diferentes reactivos, en un cierto orden, a una solución que contiene iones
Ag(I), produce la formación de precipitados y redisolución de los mismos por formación de
complejos. Este hecho será utilizado para relacionar la solubilidad de las sales de Ag(I)
estudiadas con la formación de complejos solubles.

Procedimiento:

La experiencia se realizará en forma demostrativa siguiendo la técnica de batch para

visualizar mejor los distintos pasos.
Colocar en una fila, 9 vasos de precipitados de 100 ml. Agregar 800 ml de agua destilada en
un vaso de precipitados de 1000 ml .
Comenzar con el agregado secuencial de los reactivos según el orden indicado en la lista. De
cada una de las suspensiones y/o soluciones formadas, trasvasar 50 ml en dada uno de los
vasos de la fila.

Reactivos:

1. 4 ml de Na2CO3 0.1M
2. 40 ml de AgNO3 0.1M
3. 35 ml de NaOH 0.1M
4. 60 ml de NaCl 0.1M
5. 100 ml de NH3 1.0M
6. 25 ml de NaBr 0.1M
7. 100 ml de Na2S2O3 0.1M
8. 15 ml de KI 0.1M
9. 30 ml de KCN 0.1M
10. 10 ml de Na2S 0.1M

1) Discutir los cambios observados, a partir de los datos de los compuestos formados (Kps,
Kf. Ka, Kb).

2) Escribir todas las reacciones químicas que ocurren durante la experiencia.

3) ¿Cómo disolvería un precipitado de sulfuro de plata?

4) Las sales de plata son compuestos fotosensibles, propiedad que es aprovechada en la

fotografía. Cuando las sales de plata se absorben por la piel, terminan formando una
mancha negra debido a una fotoreducciòn. Un procedimiento para eliminar la mancha
consiste en utilizar una solución acuosa de iodo y luego una solución de tiosulfato de
sodio.
Explique el procedimiento de limpieza antes mencionado, escribiendo las reacciones
químicas que ocurren durante el mismo.

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SOLUBILIDAD DE SALES

Para cada uno de los siguientes ejercicios, indicar las sales que están presentes (P), las que
están ausentes (A) y las que no se puede determinar (I) si están presentes o no con la
información suministrada:
1. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: carbonato de sodio, nitrato de
potasio, cloruro de calcio. La muestra se disuelve completamente en agua y cuando se
le agrega ácido clorhídrico a esta solución, se observa efervescencia.

2. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: acetato de sodio, cloruro de
potasio, nitrato mercurioso. La muestra se disuelve completamente en agua, pero se
obtiene un precipitado cuando se agrega solución de ioduro de potasio.

3. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: nitrato de amonio, sulfuro de
sodio, carbonato de potasio, acetato de plomo. La muestra se disuelve completamente
en agua, pero se obtiene un precipitado cuando se agrega solución de sulfato de sodio.

4. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: nitrato de amonio, sulfato de
amonio, nitrato de sodio, sulfuro de potasio, nitrato de bario.
La muestra se disuelve completamente en agua y se divide la solución en tres alícuotas.
El agregado de solución de nitrato de plata a una de las tres porciones forma un
precipitado negro que es insoluble en amoníaco.
Al calentar la segunda porción con hidróxido de sodio, se produce un gas que vira el
papel tornasol rojo al azul.
En la tercera alícuota se obtiene un precipitado blanco cuando se agrega solución de
sulfato de sodio.

5. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: nitrato de amonio, bromuro de
amonio, nitrato de calcio, nitrato de plata, nitrato de plomo. La muestra se disuelve
completamente en agua y cuando se le agrega solución diluida de ácido clorhídrico en
frío, se obtiene un precipitado blanco. Se centrifuga y decanta. El precipitado es
totalmente soluble en agua caliente, mientras que el agregado al sobrenadante de
solución de carbonato de amonio produce un precipitado blanco.
Al calentar el sólido original con solución de hidróxido de sodio se produce un gas que
vira el papel tornasol rojo al azul y tiene un olor picante.

6. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: cloruro de sodio, ioduro de
potasio, cloruro de bario, cloruro cúprico, nitrato mercurioso. La muestra se disuelve
completamente en agua dando una solución incolora. Al tratar una parte de la muestra
con agua de cloro en presencia de tretracloruro de carbono, se obtiene una coloración
violeta en fase orgánica.

7. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: sulfato de potasio, carbonato
de calcio, nitrato de bario, nitrato cúprico, nitrato de sodio. Al disolver la muestra en
agua se obtiene una solución azul y un precipitado blanco que es insoluble además en
ácido clorhídrico 6 M.

8. Una muestra contiene una o más de las siguientes sales: acetato de potasio, cloruro de
bario, cloruro férrico, nitrato de plata, nitrato de plomo. La muestra es un sólido blanco
que no se disuelve completamente en agua ni en ácido clorhídrico 6 M. Sin embargo se
disuelve por completo en solución de amoníaco.
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MARCHA SISTEMATICA DE CATIONES

1. Un alumno recibe una muestra líquida incolora para analizar según la marcha sistemática
de cationes realizada en la práctica.
Al precipitar el grupo I, se obtiene un precipitado blanco que se disuelve por completo en
agua caliente.
Al precipitar el grupo II, se obtiene un precipitado naranja. Luego de tratar con KOH y
tioacetamida, se obtiene un precipitado amarillo. El tratamiento con amoníaco en el grupo II
A, produce una solución incolora y un precipitado blanco, que se disuelve por completo en
NaOH.
El líquido que contiene al grupo II B, produce al acidificar con clorhídrico
6N, un precipitado rojo-anaranjado que se disuelve por completo en clorhídrico concentrado.
Al precipitar el grupo III, se obtiene un precipitado negro, que al disolverlo con nítrico 6 M se
genera una solución verde-azulada. Al tratar con agua oxigenada e hidróxido de sodio se
obtiene un precipitado negro y una solución amarillenta. La disolución del grupo III A genera
una solución roja. La solución que contiene al grupo III B, no produce precipitado al tratar
con amoníaco.

a) Indicar los iones que considere que están presentes, los que están ausentes y los
ensayos de reconocimiento que realizará para determinar la composición cualitativa
de la muestra.
b) Indicar cuando sea posible, la composición química de las soluciones y precipitados
que aparecen subrayados en el texto.

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