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CONTROL DE CALIDAD
DE CATODOS
Introducción
El contenido de impurezas en los cátodos de cobre, puede representar para las empresas
productoras un fuerte castigo en los precios con el consiguiente perjuicio económico.
Para el control de dichas impurezas, se han desarrollado múltiples técnicas y normativas,
sin embargo, las empresas productoras, a pesar de cumplir en gran medida con
determinados tipos de controles, no pueden evitar que se produzcan lotes de baja calidad,
los que deben ser detectados oportunamente para tomar las acciones correctivas en el
proceso.
La Operación de clasificación de los cátodos constituye una operación en extremo
importante, un error en este proceso conlleva a una no conformidad del punto de vista de
calidad, la cual tendrá repercusiones directas en lo económico, pero por sobre todo un
deterioro de la imagen y prestigio de la empresa.
Por lo antes dicho se pudee resumir en una sola palabra calidad. Calidad es la satisfacción
del cliente en cuanto a las características del producto, consistente en el tiempo y carente
de defectos que puedan alterar el proceso durante su uso.
En la empresa minera se debe realizar una clasificación del producto final que va a estar
de acuerdo a su calidad química y calidad física.
La calidad de los cátodos de electroobtención, está referida al nivel de impurezas máxima
permitidas según lo establece la Norma L.M.E. (London Metals Exchange)
Por lo cual es de suma importancia la realización de un buen análisis para conocer la
concentración de los elementos de interés.
de las impurezas contenidas en las materias primas que utilizan en sus territorios y más
allá de esto, algunas empresas están rechazando materias primas que originan fuerte
contaminación en los piases de origen, o poniendo condiciones contractuales que obligan
a los productores a proveer sus materias primas asegurando que sus procesos no son
contaminantes.
La Comunidad Económica Europea a través del reglamento 1836 (93) “Sistema
Comunitario de Gestión y Auditor Ambiental “que comenzó a regir el 13 de Abril de 1995 y
la aplicación de las normas ISO serie 14 000 traen como consecuencia un mercado de
cátodos de condiciones más restrictivas.
Para una participación eficiente en el mercado, es necesario efectuar un correcto muestreo
de los cátodos, de modo que éste sea lo suficientemente representativo del lote de
producción o embarque y que los análisis químicos garanticen la calidad del cátodo al
determinar con precisión su nivel de impurezas.
Lo anterior, permite clasificar en origen, aquellos lotes que cumplen o no cumplen con las
especificaciones de tipo Grado A, razón por la cual el tiempo de respuesta de resultados
es de vital importancia para los productores.
No obstante de lo anterior, los esfuerzos del productor no deben estar enfocados tan sólo
al control de calidad del producto final y de su posterior clasificación según
especificaciones para su comercialización, sino que también deben ser orientados a la
maximización de los beneficios, en el sentido que en lo posible toda su producción sea de
Grado A y sólo ocasionalmente, por problemas operacionales puntuales, existan lotes de
producción que no cumplan con esta especificación.
Para lograr lo anterior, es importante adoptar algunas técnicas de aseguramiento de la
calidad en la producción de cátodos y de un desarrollo que permita identificar la
distribución de las impurezas y las causas que la originan.
Nada se logra con disponer de una excelencia analítica si no se tiene bajo control la
representatividad del muestreo y aún así, nada se puede lograr al disponer de excelencia
en análisis y muestreo para maximizar la cantidad de lotes de alta calidad sin disponer de
un buen Control de Procesos y un Aseguramiento de Calidad de los procesos SX-EW.
Como sabemos, que uno de los producto mayoritario que se utiliza el cobre es en la
fabricación de alambre y cables. A través del test de elongación se puede clasificar la
pureza del metal. Esto se debe que al metal se le aplica una tracción, el cual hace que se
estire llegando a un punto de ruptura, produciendo el rompimiento. Esta ruptura tiene como
factor las impurezas intermoleculares que presenta el metal. Con esta herramienta nos
permite determinar si el material que se va a fabricar el alambre esta muy contaminado, y a
la vez nos ayuda a clasificar de alguna manera los cátodos.
Este test de elongación que se realiza al metal de cobre se hace a través de un alambrón
de cobre. Se entiende por alambrón de cobre un hilo de cobre preferentemente de 8 mm.
de diámetro aunque pude presentar un diámetro superior e inferior al indicado. La
ductilidad del cobre permite transformarlo en cables de cualquier diámetro, a partir de
0.025 mm. La resistencia a la tracción del alambre de cobre estirado es de unos 4.200
kg/cm2. La elongación mínima de 250 mm de diferentes cables a distintos espesores es de
25 a 30%.
En cuanto al procedimiento para la obtención de alambrón de cobre consiste
esencialmente en las operaciones siguientes:
a) Introducir el cátodo en un horno de fusión para fundir el cátodo y obtener cobre líquido.
b) Introducir el cobre líquido en molde continuo, para producir barra en continuo sólida y en
caliente denominada palanquilla.
c) Efectuar la laminación en continuo de la palanquilla en el laminador correspondiente
hasta producir el alambrón.
d) Practicar un decapado en continuo al alambrón obtenido para eliminar la oxidación
superficial.
e) Efectuar el enrollado del alambrón en la maquina de encarretado correspondiente
formando paquetes de peso conveniente.
El chequeo de los cátodos tiene dos controles: uno es el químico, que consiste en un
muestreo y posterior análisis químico, que da un valor y eso define la clasificación del
cátodo lo que normalmente es considerado un cátodo grado A y que está inscrito en la
Bolsa de Metales de Londres con ciertos parámetros, que es el control de procesos que
verifica que todo está de acuerdo, pero también hay un rechazo físico desde el punto de
vista estético. Un cátodo grado A no puede tener un alto grado de nodulación ya que lo
ideal es que la superficie sea lo más lisa posible, porque esa imperfección significa que
hay una mayor probabilidad de que esos nódulos den ciertas impurezas y, finalmente,
compliquen el uso final
Estos problemas hacen que una determinada materia prima no sea adecuada para la
industria de ciertos materiales especiales, tales como el alambre ultrafino, el alambre
magnético y el alambrón oxigen free.
En general, se reconoce en esta área una superioridad de la pureza de los cátodos
electrorefinado por sobre los cátodos SX-EW, y además, una mayor homogeneidad, lo
cual, predefine a este producto como el mas adecuado para este perfil de mercado.
De hecho, el azufre, como CuSO4 x 5H2O, se descompone a 650ºC y la mayor parte del
elemento sale en la corriente gaseosa como SO2. En cambio, en el horno de inducción,
parte del SO2 queda en el baño, contaminando en mayor grado al cobre liquido.
Impurezas elementales como Pb, Bi, Se, Te y S por si solas no son los responsables de
los defectos del alambrón laminado. Otros elementos interactúan sinergicamente
afectando a la calidad de este. Por ejemplo, el azufre por si solo no tiene efecto bajo 10
ppm, pero en presencia de hidrogeno su presencia se hace sentir sobre 4 ppm
Uno de los objetivos básicos de los procesos electrolíticos extractivos del cobre, es la de
producir cátodos de alta calidad química y física., aunque para esta última no existe una
norma establecida, se exige una superficie regular de una cierta rugosidad y sin
crecimientos preferenciales, comprendiendo, fundamentalmente, aspectos de morfología
del depósito (liso o libre de nódulos o protuberancias), tamaño de granos cristalino,
porosidad y coherencia.
Los crecimientos preferenciales dificultan el manejo de los cátodos, como es el
empaquetado, y afectan la calidad química por oclusión de impurezas. En el proceso
mismo de electrólisis, estos crecimientos son la causa de cortocircuitos que llevan a
pérdidas de calidad catódica, pérdidas de energía eléctrica y mayor recirculación de
chatarra de ánodos.
Los crecimientos preferenciales para este caso son pelos (“Whiskers”), dendritas que son
crecimientos ramificados a partir de una base sobre un sustrato pequeño, y los nódulos
que son crecimiento aproximadamente hemisférico de gran base llamado comúnmente
“poroto”.
Las características físicas del depósito formado en el cátodo o La calidad del depósito
dependen de la cinética del cobre referida a la ecuación catódica:
Cu+2 + 2 ê → Cu
Efecto sobre la eficiencia de corriente y calidad del depósito debido a parámetros de operación
Los principales contaminantes del deposito son cloruro, plomo, azufre y hierro a los
que deben agregarse el carbono, hidrogeno, oxigeno y nitrógeno. Su magnitud
depende de la calidad del proceso y de la pureza del electrolito.
Los mecanismos de contaminación del cátodo van desde oclusión de electrolito
(llevando a niveles altos de S y O simultáneamente), oclusión de sólidos (óxidos de
plomo desprendidos del ánodo), precipitación química y reacción electroquímica
lateral (el cloruro se agrega al cobre por ambos mecanismos). Hidrogeno y
especialmente Carbono debieran provenir de especies orgánicas disueltas, sea
arrastre de orgánico de SX o sustancias agregadas en el proceso como productos
de degradación de los aditivos utilizados para mejorar la calidad física del deposito.
El azufre contamina solo por oclusión de electrolito o de derivados eventuales de
aditivos nivelantes usados. Su nivel de contaminación esta íntimamente ligado con
la calidad física o estructura cristalina del depósito catódico.
Cuando la estructura cristalina es compacta y regular, el atrapamiento de azufre es
solo por mojado en la superficie y este puede ser eliminado por lavado. Cuando la
estructura del depósito presenta intersticios entre los granos de crecimiento será
posible el atrapamiento de electrolito que permanecerá al interior del cátodo y será
imposible de eliminar.
El Bismuto, Selenio, Telurio son elementos altamente perjudiciales para la calidad
catódica, ya que le disminuye algunas propiedades físicas como la maleabilidad.
El efecto más negativo del cloro en las celdas de electroobtención de cobre es la corrosión
por pitting de las placas de acero inoxidable, por rompimiento de su capa de pasivación.
El cloro no se re-extrae y sólo entran a la nave por arrastres de acuoso en orgánico.
Debe chequearse constantemente el funcionamiento de los sistemas de coalescencia,
pues el orgánico al poseer altos niveles de arrastres de acuoso, permite que éstos se
transfieran al electrolito en la etapa de stripping.
El Cloro gaseoso es un oxidante enérgico y genera problemas de corrosión de los ánodos
de plomo y de los cátodos de acero inoxidable.
La concentración en el electrolito no debiera superar a 30 ppm. Si el nivel de cloruro
sobrepasa los 30 ppm, se debe revisar el nivel de cloruro en la solución de electrolito y
PLS. A esta concentración se incrementa la posibilidad de picaduras del acero inoxidable
del cátodo, por lo tanto el despegado de cobre se hace difícil.
También se ven afectados el depósito y la orientación de los cristales de cobre
depositados, resultando un gránulo más grueso y con ello un aumento del nivel de
impurezas en el depósito.
Mecanismo de Contaminación
Medidas de Control
Análisis semanal del agua de proceso.
Usar agua del sistema de RO.
Purga de Electrolito en caso de niveles altos de Cl- y dilución con agua.
Cuidado de las placas madre durante la cosecha
Mantener el contenido de Cl- en el electrolito entre 15 a 25 ppm.
orgánico. Hay estudios que han demostrado que este “material quemado” es provocado
por el solvente y no por el diluyente (generalmente kerosene).
La capa correspondiente a la línea de solución de “orgánico quemado” hace difícil
desprender incluso manualmente el cobre de los cátodos. Se necesita una superficie
superior rígida y fuerte para que la herramienta de despegue pueda hacer palanca para
que el cátodo de cobre se desprenda de la placa de acero inoxidable.
Ocasionalmente, el efecto se propaga verticalmente en el cátodo haciendo que el depósito
se apriete y sea muy difícil de desprender.
Se afirma que la película de orgánico da por resultado una distribución no pareja de la
corriente, lo que lleva a una morfología variable del cátodo de cobre.
Cuando pasa esto, el orgánico mancha las placas de acero inoxidable. Para eliminar la
mancha se recomienda pulir la placa.
También, se han encontrado áreas “quemadas” por debajo del cobre que se ha depositado
normalmente.
Esto indica que la zona quemada es conductora.
El líquido hidráulico de las máquinas de despegue (en particular, la estación de despegue),
también puede llevar al orgánico quemado. El goteo de aceite generalmente es pequeño y
localizado y se puede arreglar fácilmente haciéndole mantención a los dispositivos
hidráulicos de la máquina. Debido a su pequeña cantidad y a su posición localizada,
generalmente en el centro de la placa, no afecta el rendimiento del desprendimiento; sin
embargo, la superficie de la placa queda dañada y hay que pulirla.
Cabe hacer notar, que el orgánico residual en las celdas de electrólisis constituye además,
un riesgo de incendio.
Los principales problemas asociados al incremento de los arrastres A/O se pueden resumir
en:
Medidas de Control
Operación filtros de electrolito.
Revisión medio filtrante.
Análisis de arrastre orgánico.
Bombeo de crudo, tratamiento con arcillas.
Ver TSF y mezcla en stripping.
Si el electrolito se observa con orgánico, éste debe retirarse en forma periódica.
Limpieza de lo setter.
Rebose de los tanques de electrolito (nata en superficie).
Limpieza de placas madres.
El azufre aun cuando no puede ser considerado como una impureza es uno de los
problemas recurrentes en cátodos.
Las reacciones químicas que ocurren en el electrolito son básicamente las siguientes:
Electrolito
HSO4 y SO24 muy estables
• Operación de lavado
• Temperatura de electrolito
• Adición de aditivos
• Concentración de cobre en spent
• Sobretension catódica
Como se dijo anteriormente la temperatura del Agua de Lavado de Cátodos. Debe ser la
más alta posible de tal modo de retirar los restos de electrolito y sulfatos cristalizados, que
de permanecer en la superficie, Si no se realiza ello se traducirían en oxidaciones y
presencia de azufre.
Deseablemente debe situarse en valores superiores a 80°C para el lavado principal, lo que
lleva a recircular esa agua por intercambiadores de calor.
La temperatura del electrolito es otro de los factores importantes para bajar el nivel
de azufre en los cátodos. Experimentalmente se demuestra que subiendo la
temperatura del electrolito unos 2 a 4 ºC es factible disminuir el contenido de azufre
final en los cátodos.
Con respecto al nivel de cobre en el spent, esta no debe ser inferior a 35 gpl Cu+2.
al respecto existe consenso que es más incidente la temperatura de electrolito que
la concentración cúprica en el spent. Esto significa que operando con temperaturas
La operación de celdas con alta sobretension catódica es otra de las causas aunque
menos probable, para explicar el alto contenido de azufre en los cátodos. Al aumentar
considerablemente este sobre potencial puede dar lugar a una reducción simultánea de
acido y cobre sobre el cátodo. En esta condición, la interfase cátodo electrolito pierde
acidez y favorece la depositación “in-situ” de sulfatos metálicos y por tanto la
contaminación por azufre.
Mecanismo de Contaminación
A temperatura ambiente, el azufre es soluble en cobre en pequeñas cantidades.
Se sabe que en el conformado plástico del cobre libre de oxigeno, con contenidos
de azufre sobre 18 ppm, se observan fisuras a lo largo de los limites de grano
(Razón de los 15 ppm del ALME).
El contenido de azufre afecta muy fuertemente la temperatura de recristalizacion,
reduciendo la movilidad atómica, doblándose con 10 ppm.
Los contenidos recomendables son menores a los 2 – 3 ppm con un contenido de
oxigeno de 200 ppm.
Medidas de Control
Densidad de corriente uniforme y controlada.
Temperatura (50 a 55 °C.) y Presión del Agua de Lavado de Cátodos en celdas.
Control de sólidos suspendidos en el electrolito.
Control de temperatura y cobre en el electrolito.
Control de niveles de acido en el electrolito.
Temperatura, presión, flujo y concentración de sulfatos en la cámara de lavado.
Chequear aspersores en interior de cámara de lavado.
Mientras se esté levantando la lingada de la celda, inmediatamente se debe
empezar a lavar.
Después de lavada la lingada no dejar esperando a ser ingresada a la maquina
despegadora.
Control de nodulación en el cátodo.
El manganeso disuelto ha sido identificado como causa del deterioro del film protector de
PbO2, contribuyendo a contaminar con plomo el cátodo, y causando deposición de MnO2
Electrolito
Pb2 /PbSO4
Pb2 HSO4 PbSO4 H K 106 c Pb2 0,21ppm
Ánodo
Pb Pb2 PbO2
Pb 2 HSO4 PbSO4 H 2e E o 0,30 V
PbSO4 2H2 O PbO2 HSO4 3H 2e
PbSO4 Electrolito Cátodo
PbO2 Oxido Conductor O 2
Mecanismo de Contaminación.
1.- El oxido de plomo sobre la superficie del ánodo se convierte en sulfato de plomo.
2.- El proceso de electrodepositación en condiciones normales de corriente y
características del electrolito, convierte el sulfato de plomo en:
- Operar a tensión mayor a 1.66 V (ENH) para mantener estable capa β-PbO2 en
contacto con electrolito.
- Operar con rectificador de reserva, para mantener estabilidad capa anódica.
- Lavado periódico de ánodos y desborre adecuado de celdas.
- Empleo de aisladores anódicos y control periódico de verticalidad de electrodo.
- Control riguroso dosificación oportuna de aditivos afinadores de granos.
- Evitar caídas bruscas de corriente con marco cortocircuitador.
- Disminución de orgánicos en electrolitos.
- Evitar la presencia de impurezas en el electrolito principalmente Cl- y Mn.
- Concentración adecuada de Co(>180 ppm) para estabilizar capa anódica.
2 Fe ³ + Cu º → Cu ² + 2 Fe ²
2 Fe +2 + 1/2 O2 + 2H + → 2 Fe +3 + H2O
Fe3+ + e- → Fe2+
Mecanismo de Contaminación
Medidas de Control
Mantener potencial del electrolito, para que no aparezcan iones indeseados (650 y
790 mV).
Experimentalmente se ha demostrado que manteniendo una relación 10/1 de
hierro / manganeso, es posible mantener reducido el Mn, acción que elimina el
riesgo de oxidación del extractante orgánico usado como reactivo principal en la
planta de extracción por solvente.
Revisión de Fe en PLS a SX.
Control de arrastres A/O en SX.
Purga de electrolito.
Adición de Sulfato Ferroso a electrolito para regular potencial.
Medidas de Control
Filtros de electrolito (altura y granulometría de capas).
Lavado de las planchas madre.
Mantenimiento de planchas madre.
Lavado en la Maquina despegadora.
Aisladores.
Las variables de operación en la calidad del cátodo son importantes tanto para la calidad
física y química, al tener un buen control sobre estas variables se asegura una calidad
óptima de los cátodos producidos. Mucho depende de los operadores de planta que se
cumplan dichos requisitos tanto de Temperatura, Dosificación de Reactivos y
procedimientos de trabajo y Chequeo de Equipos para cumplir con las expectativas de
calidad.
Medidas de Control
Medidas de Control
Chequeos continuos del rebose de celdas.
Retirar esferas depositadas en descarga de celdas.
Después de una parada chequear descarga.
Después de una rotación de las bombas de electrolito a celdas.
Después de la limpieza de celdas.
Mantener el flujo entre 14.4 a 16.9 m3/h en celda.
Mantener los bufle y manifold en buenas condiciones de trabajo.
Mantener las válvulas a celdas 100 % abiertas.
En una Celdas cuando se realiza una suave agitación en la zona liquida inferior de la
celda, producirá una renovación de la concentración de cobre, en la interfase Cátodo -
Liquido, la cual permitirá aplicar una mayor densidad de corriente, con el consiguiente
aumento de productividad de la celda.
El sistema de aireación aumenta el flujo en los espacios inter electrodos, logrando reducir
significativamente el espesor de la capa limite, y con ello, poder aumentar la densidad de
corriente junto con potenciar mejoras en la calidad de cobre en los cátodos.
El electrolito descarga a presión desde los agujeros en su sistema alimentador a través de
la parrilla. El flujo de electrolito ascendente a través de los espacios inter electrodos
fluidizado por las burbujas de aire barre las superficies de los electrodos, reduciendo así la
capa limite.
Medidas de Control
Caudal de Aire a Celdas 12 lt/min.
Presión de Aire a Celdas 40 KPa
Humedad 60%
Densidad de Corriente según operación
Temperatura de Electrolito y Aire para Aireación. 25°C
Flujo Especifico a Celdas
Espesor de Ánodos
Borra Anódica Generada
Calidad Catódica Química (Pb y S)
Calidad Catódica Física (Nódulos y Estrías)
Peso de Cátodo
La concentración de cobre debe mantenerse dentro de un rango dado para asegurar que
el tipo de cristalización inicial y durante el ciclo de cosecha, sea del tipo fino y de alta
densidad, es decir, compacto, de manera de inhibir el efecto de oclusión de impurezas,
que se da en condiciones de granulación gruesa, evitando la cristalografía del tipo
columnar.
El fenómeno electro-físico que acontece en la capa límite, es el acomodo de manera
estable de un íon que migra desde la solución a la superficie del cátodo, producto de una
alta concentración del cobre en el electrolito.
El mal ajuste de los cristales en la matriz del depósito, se produce cuando la concentración
de cobre es baja, generando espacios en los cuales se ocluyen y co-depositan impurezas.
La capa de difusión es más delgada y genera una menor resistencia ohmica, tendiendo a
incrementar la tasa de cristalización de forma desordenada en la matriz.
Medidas de Control
Concentración de Cu en el EP.
Rango mínimo: 44 /lt.
Rango máximo: 46 /lt.
Muestreo de electrolito: cada 4 horas.
Control de calidad en laboratorio químico.
Concentración de Cu en el PLS constante.
Ajustes de Corriente a nave EW.
Fundación Educacional Escondida 2010, Antofagasta, Chile, Área de Procesos
Curso de Control de Calidad de Cátodos
Reactivos en nave EW
Reactivo catódico
Dentro de los reactivos adicionados al electrolito para beneficios de los cátodos de cobre
se encuentra el Galactasol o goma Guar.
Sus efectos
Se utiliza para mejorar la calidad de deposito produciendo un grano fino y evitar el efecto
de nódulo que son altamente captadores de impurezas, tales como el azufre y el plomo es
que se agrega al electrolito un reactivo especial, que es un floculante y cuya misión es
decantar los sólidos en suspensión, además es un aditivo regulador de cristalización y que
se debe adicionar en concentraciones controladas ya que su mayor presencia aumenta la
viscosidad del electrolito disminuyendo la eficiencia de depositación.
Este reactivo debe estar en una dosis adecuada para controlar el crecimiento de dendritas
en el cátodo, para mejorar su calidad física y obtener un depósito liso.
Los aditivos se llaman a veces “niveladores”, “reguladores de tamaño grano” o “afinadores
de granos”. Su efecto es la de inhibir los crecimientos localizado (nódulos) y promover la
formación de granos columnares orientados en el campo (TC) pudiendo obtenerse con
ellos superficies brillantes, lisas y depósitos de espesor homogéneo sobre superficies de
geometría complicada., en vez de los tipos (RB) que son más gruesos y dejan porosidad
que atrapa electrólito que contamina al cátodo.
Dosificación
Reactivo anódico
Dentro de los reactivos adicionados al electrolito para beneficios de los ánodos de Plomo
se encuentra el Sulfato de Cobalto
Sus efectos
fácilmente solubilizable por acción del acido sulfúrico del electrolito contaminándolo en
primera instancia para luego pasar al cátodo.
Para evitar esto es que se adiciona el sulfato de cobalto cuya función es estabilizar el oxido
de plomo producido, manteniéndolo adherido al ánodo formando una capa protectora e
impidiendo su solubilización.
Además reduce el sobre-potencial de evolución de oxígeno y esto es probablemente,
debido a la oxidación de Co+2 a Co+3 y la subsiguiente reducción de Co+3 por H2O.
Dosificación
Medidas de Control
Lavar varias veces si es necesario los cátodos antes de ser retirados de las celdas.
Controlar arrastres de O/A a la nave.
Revisar filtros de electrolito (nivel y granulometría de antracita).
Verificar dosificación de galactasol a la nave.
Medidas de Control
Programa de limpieza de celdas.
Remoción exhaustiva de PbO.
Ciclos de limpieza < 90 días.
Rampas de corriente a intervalos largos (5 minutos).
Evitar la contaminación de PbO hacia otras celdas.
Permitir que el PbO sedimente.
Retirar los ánodos pandeados y chequear aisladores.
Chequear estado interior de la celda y manifold.
Por ningún motivo debe removerse la capa firme de PbO2, puesto que esto obliga a
su regeneración con la consiguiente disminución de vida útil del ánodo, se deben
solamente lavar los ánodos no rasparlos.
Cuando se instalan ánodos nuevos, lo ideal es hacerlo con corriente baja, pues
esto, ayuda a la consolidación de la capa pasiva.
amperaje Kamp
densidad de corriente
N cátodos por celda x 2 m2 x Ef corriente
Medidas de Control
2.- Temperatura: Mejora la calidad superficial, por aumento de la velocidad de iones Cu.
3.- Corriente: - No menor a 30Kamp, afecta el depósito, por débil fuerza para depositar.
- Mayor a 56 Kamp, aumento de la rigurosidad y porosidad del depósito.
- Mejora condiciones hidrodinámicas para poder aumentar la corriente
límite.
5.- Flujo de electrolito: 21 m3/hr/celda, menor flujo mala calidad física. Mayor flujo mejora la
calidad (recambio de cobre en superficie, menor capa difusa, mayor
Vdif).
Un flujo adecuado varia la velocidad de transferencia de cobre y si ésta
no es homogénea, la depositación será heterogénea, contaminación.
Este proceso se debe inspeccionar la calidad física del cátodo, ya que de esto depende la
calidad conductora del metal y por ende el precio de clasificación del producto. Un cátodo
de baja calidad física es un mal conductor de corriente es por ello que esta etapa a
adquirido gran relevancia en los últimos años por el precio de mercado de un producto de
alta calidad. Por ello su automatización se justifica en la certificación la línea productiva
después de la cosecha: Lavado-separación-inspección óptica-muestreo-corrugado-pesaje
y embalaje.
El control de calidad del cátodo se realiza para determinar si el producto cumple con las
normativas internacionales y las normas establecidas por el comprador.
Dentro de los controles físicos, se deben analizar aspectos visuales, pero antes de hablar
de ellos debemos conocer algunas definiciones importantes referentes, lo cual permitirá
hablar sobre la superficie de los cátodos usando el mismo tipo de lenguaje.
INCLUSIONES
POROSIDAD
NODULOS
2.- Bajo condiciones industriales normales (55 a 66°C, 200 a 250 A/M2), con depósitos de
cobre obtenidos desde soluciones ácidas puras, sin aditivos, se obtienen tipos de
depósitos que están en el límite entre BR, FI y FT.
Los aditivos se usan para desplazar el tipo de depósito hacia los tipos FT y UD
aumentando así la concentración de inhibidor en el electrolito.
Dentro del control de calidad que se realiza a un cátodo, tenemos en primera instancia el
control de calidad visual en donde el supervisor deberá estar atento a las siguientes
características:
Espesor: debe cumplir una longitud establecida por el comprador. Aquellos que sean
inferiores y que posean una buena conformación física y química deberán dejarse
separado para venderse a un precio asociado a esta calidad.
Estriaciones o marcas: mínimas marcas, sin grietas y sin estriaciones (surcos). Las
estriaciones que puedan aparecer se clasifican como: pequeñas, medianas y grande.
A través de estos controles que se realizan a los cátodos se puede clasificar estos según
el porcentaje que presente dicho cátodo.
Definición de los defectos físicos que pueden presentar los cátodos, Tradicionales y
Permanentes.
PLOMO: Son depósitos de materiales ajenos al cuerpo y borde del cátodo, en forma de
laminillas, agrupados o diseminados, de color gris, en diversos tonos hasta llegar al color
negro.
CORDON: Son engrosamientos en los bordes laterales, inferior y superior del cátodo, con
un depósito liso irregular o poroso.
FALTA DE DEPOSITO: Se refiere a depósito incompleto en una o ambas caras del cátodo
tradicional, cara de depósito en cátodos permanentes, o bien, en sus bordes. Normalmente
se presenta como un depósito homogéneo de cobre, en un cátodo con menor espesor.
DESCUADRADO: Se caracteriza por una pérdida de la cuadratura del cátodo, que puede
afectar la simetría del paquete de cátodos. (Solo para cátodos tradicionales).
PERFORADO: Son perforaciones completas a través del cuerpo del cátodo. (Solo para
cátodos permanentes).
A los cátodos High Grade se les clasifica también como "Cátodos Grado A"( LME ) en base
a la norma y la norma ASTM B-115/91( Comex ) y como Cu -Cath 1 según la norma BS
6017: 1981 " Specification for Copper Refinery Shapes "
Grado A (A)
Grado estándar o LME (A-LME)
Off grada
se autorice su despacho. Por otra parte las muestras enviadas al laboratorio químico
entregarán los análisis realizados a cada lote mediante planillas al sistema Antara.
En la inspección que se realizó a los lotes OFF, descritos anteriormente, la inspección
visual que se le realizó toma la clasificación de calidad tipo “B”.
Como se dijo anteriormente el sistema utilizado por Minera Spence que define la calidad
de los cátodos en Antara, que complementan los tres tipos de calidad. Luego esta
información se revisa con el sistema MSAP el cual esta en línea con el sistema Antara
para determinar su venta.
50CL CU CA SPENCE
50CL CU CA SP OFF
50CL CU CA SP B OFF
Siendo el primero el de mejor calidad y así sucesivamente. Esta calidad se obtiene desde
tres calidades parciales: calidad física, calidad de inspección y calidad química. Cada una
de éstas puede tomar el valor “A” o “B” y de acuerdo a sus valores se calcula la calidad
final según el cuadro siguiente.
Spence A A A
SP OFF A B A
A A B
A B B
SP B OFF B A A
B A B
B B A
B B B
Las distintas variables que están asociadas a la calidad de un cátodo están gobernadas
por varios factores los cuales se encuentran:
Máquina.
Materiales.
Medio ambiente.
Mediciones.
Métodos.
Labor.
En esta etapa del circuito se extrae una muestra testigo representativa del cátodo, con la
finalidad de entregar el testigo que será enviado al laboratorio quien proporcionará los
resultados analíticos del producto, con ello se clasificará los cátodos.
La muestra testigo es extraída según el procedimiento de cada empresa, en algunos casos
por ejemplo es extraída por cada 10 cátodos por paquete los cuales son llamados
cospeles, donde un paquete está conformado por aproximadamente 30 cátodos y un lote
está compuesto por 10 paquetes.
Los cátodos que llegan a la estación de muestreo vienen en paquete, luego por cada
paquete de cátodos la estación de muestreo toma incrementos en diferentes formas,
obteniéndose de ésta manera 16 incrementos por cada paquete de cátodos.
Las muestras de cobre catódicos son enviadas al laboratorio para su posterior análisis
químico. La forma el envió se hace en bolsas selladas especiales que contienen los
botones del metal recolectadas por cada cosecha.
La muestra se podrá realizar en forma manual o automática, según equipamiento de la
empresa.
Los distintos tipos de muestreo que se realizan a los cátodos son los siguientes:
muestreo taladrado
muestreo punzonado
muestreo aserrado
muestreo seccinado
Muestreo Automático.
Método: Taladrado
Ventajas
Baja inversión
Rapidez
Automatizable
Desventajas
Observaciones
Método: Punzonado
Ventajas
Rapidez
Automatizable
Puede ser incluido en la línea de proceso para la obtención de los discos.
Si el proceso productivo esta bajo control y la distribución de impurezas es
homogénea, el punzonado es adecuado como procedimiento de obtención de
muestras para la determinación de impurezas
Desventajas
Observación
Para análisis químico elemental por absorción atómica u otras técnicas, requiere de
viruta obtenida a después de la fusión en atmósfera controlada de los discos.
Método: Aserrado
Ventajas
Buena representatividad
Inversión moderada
Automatizable
Muy lento, 10 a 1 5 min. por cátodo
Desventajas
Observación
Método: Seccionado
Ventajas
Buena representatividad.
Aceptado por normas
Desventajas
Alta inversión
Costo de operación muy alto.
Procedimiento lento
No automatizable.
Observación
En algunos casos, la muestra para el análisis se obtienen los copeles o los llamados
botones los cuales pasan a través de una fresadora para obtener las virutas de cobre las
cuales son analizadas con equipos de última generación, los cuales con los resultados
analíticos se podrá clasificar las láminas de cobre según normas estándar que se tiene.
Cabe recordar que cada empresa presenta sus propias normas estándar para la
clasificación
El Plomo en suspensión, cuando no está bajo control puede provocar contaminación por
oclusión, este defecto tiene un claro origen en el desprendimiento de laminillas de plomo
como oxido de plomo, provenientes de la descamación del ánodo, ocasionado por el ciclo
normal de desprendimiento que experimentan típicamente los ánodos de plomo.
Las causas de la descamación son:
Anodos doblados que son rayados por las placas catódicas cuando se les esta
colocando en las celdas.
Si la temperatura del electrolito baja súbitamente se produce descamación de la
capa de PbO2 y contaminación.
Las causas más probables de descamación en las celdas son las altas
densidades de corriente que rápidamente forma la capa de PbO2 y un elevado
porcentaje de circulación del electrolito, que produce mayor agitación entre los
electrodos.
Anodos sin polarización anódica (sin corriente).
Formación de MnO2 en la superficie anódica.
Ánodos cortocircuitados
Otro de los contaminantes importantes que deterioran la calidad química del producto final
del procedo hidrometalúrgico es el azufre. Este contaminante es generado por el ácido
sulfúrico, las formar de contaminar el cátodo se debe a dos factores:
Mal lavado
Por oclusión
Hablamos de contaminación por oclusión cuando núcleos de sulfato son interticiados por
los iones cobre, los que hace que el íon sulfato quede ocluido en la capa externa del
cátodo generando un tipo de nodulación.
Para el caso del mal lavado, esto se debe a que los cátodos cuando son sacados de la
celda no se dejan un tiempo prudente para que estos destilen generando en su capa
externa la formación de núcleos de sulfatos, lo mismo ocurre cuando no se realiza un buen
lavado.
La máquina despegadora de cátodo posee una unidad de rechazo la cual se activa para
retirar el proceso cátodos y placas madres que no cumplen con las condiciones físicas
requeridas las cuales son:
En esta etapa tiene como objetivo la operación de retiro de cátodos de cobre que se
encuentran atascados en la estación de rechazo físico de la Máquina despegadora de
cátodos
La principal causa que origina la intervención en la estación de rechazo físico, es el
atascamiento de cátodos en la mesa, producto de un mal posicionamiento que impide el
normal descenso del paquete a ser retirado vía grúa horquilla.
Para mantener la continuidad operacional, en la cosecha de cátodos, se hace necesaria la
intervención en la estación de rechazo físico al momento de presentarse el atascamiento
de algún cátodo de cobre en ella. Para realizar este trabajo se deben aplicar todas las
medidas de seguridad.
Certificación de cátodos
Considerando la problemática del control de las impurezas en los cátodos de cobre que
deben ejercer las empresas mineras, se pueden generar las siguientes actividades con el
propósito de asegurar la calidad de los cátodos.
Estudios de precisión
Beneficios:
Distribución de impurezas
Beneficios:
Sistema de muestreo
En base a los estudios anteriores, definir un sistema de muestreo que permita obtener una
muestra representativa de los lotes cosechados y cuyos resultados sean reproducibles
frente a muestreos arbítrales. Este trabajo debe necesariamente contemplar en las plantas
que lo requieran, la definición, especificación, cotización y requerimientos de
infraestructura para la instalación de equipamiento complementario o reemplazo de
equipamiento actual, para lograr el objetivo de representatividad; además, de establecer
procedimientos e instructivos de trabajo, procedimientos auditores que permitan verificar el
cumplimiento de las actividades que se desarrollan en este sistema y efectuar capacitación
y entrenamiento del personal.
Beneficios:
Sistema de análisis
Beneficios:
Control Estadístico
Para el control del proceso como para el control de calidad, es fundamental el manejo
estadístico de la información ya que:
De nada sirve lo anterior sin muestreo y análisis confiables. Y tampoco sirve de mucho
disponer de buenos análisis si el proceso está fuera de control (O bien no es posible
controlar metalúrgicamente el contenido de impurezas).
Para resolver el ciclo anterior, es necesario tomar una decisión de control y que esta sea
aplicada al proceso con resultados confiables. La decisión debe ser tomada por los niveles
Beneficios:
Certificación de Calidad
Se está dando con frecuencia la situación que las empresas productoras entregan la
función de certificación de la calidad de sus cátodos, a empresas de servicio. Estos
servicios, se describen a continuación.
Beneficios:
Beneficios:
Proyecto de calidad
Beneficios:
A través del proCCat se puede caracterizar la calidad de los cátodos según atributos y
cualidades observados a través de un sistema de visión de alta resolución. El proyecto
automatiza también la manipulación de los cátodos desde antes de su inspección hasta su
separación en paquetes según el tipo de calidad determinado. El modo de observación
propuesto permite a su vez establecer un soporte de información que facilita tanto la toma
de decisión para las correcciones como las acciones de control necesarias.
Características Inspeccionadas
La tecnología está diseñada para realizar una inspección en colores. Normalmente los
cátodos tienen dos "caras" claramente diferenciadas: la cara lisa y la cara rugosa. Esta
inspección es diferenciada, según la cara del cátodo. Este es un listado de las
características inspeccionadas:
Cara Lisa
1. Tamaño y forma
2. Manchas de sulfataciones
3. Manchas oscuras (aceite, "orgánico", plomo, etc.)
4. Hoyos
Cara Rugosa
1. Manchas de sulfataciones
2. Manchas oscuras (aceite, "orgánico", plomo, etc.)
3. Rugosidad
4. Nódulos
Sulfataciones
Los algoritmos de inspección tienen el objetivo de "cuantificar" las características. Por
ejemplo en el caso de las manchas de sulfatación, lo que se busca es medir el área total
sulfatada. El valor de la medición está expresado en milímetros cuadrados, [mm2].
De esa manera el criterio que determina el grado de calidad, que es otro algoritmo, opera
sobre números. En la imagen superior de la izquierda se encuentra un trozo de una
imagen real de un cátodo, capturada con un sistema que implementa esta tecnología. La
imagen de abajo ilustra el procesamiento hecho por el algoritmo. Todos los puntos
marcados con celeste corresponden a puntos identificados por el sistema como
"sulfatados". Cada punto tiene es un cuadrado de 0.5[mm] de lado. Luego, el programa
cuenta todos los puntos, y tiene la sulfatación medida como área.
Nódulos
Desacople de Mediciones
También ha sido muy importante probar los sistemas bajo condiciones complicadas y
evaluar su desempeño. Este tipo de pruebas ha demandado varias veces replantear el
problema y explorar nuevos caminos.
En la imagen se ilustra un problema típico: las características no están aisladas, sino que
entrelazadas o superpuestas.
En la imagen original (esquina superior izquierda) hay sulfataciones y rugosidad. Pero los
algoritmos son capaces de desacoplar las características y cuantificar la rugosidad
(esquina superior derecha) y las sulfataciones (imagen abajo) en forma independiente.
Los cátodos son manipulados por la Stripping Machine a través de distintas etapas: lavado,
inspección visual, flectado, stripping, separación física, enzunchado, etc. En este
movimiento los cátodos se desplazan verticalmente y el CSQA hace un barrido (scan) de
arriba hacia abajo o de abajo hacia arriba, alternadamente para cada cátodo.
El conjunto de sistemas operando integradamente: Puente Grúa, Stripping Machine y
Sistema de Inspección de Cátodos dio como resultado la implementación más avanzada y
automatizada del mundo para un proceso de electroobtención de cobre.
Inspección en Línea
SICC está instalado en la cadena de salida de una Stripping Machine Kidd Process. De
esa manera cada cátodo es inspeccionado al salir. Los cátodos salen de a pares,
enfrentando sus caras lisas por lo tanto solo quedan expuestas las caras rugosas para ser
inspeccionadas. El sistema tiene una ventana de tiempo impuesta por la Stripping y que es
de tan solo 7 segundos.
SICC implementa la tecnología CSQA, que es la encargada de identificar y cuantificar
determinadas características en los cátodos de cobre. Estas características son rugosidad,
nódulos, manchas, etc. Como el cátodo tiene dos caras bien distintas: una lisa y otra
rugosa, hay diferencias en las características buscadas para cada cara. SICC solo
inspecciona la cara rugosa de cada cátodo
1.- ESPESOR.
Este debe ser superior a 4.0 mm y menor de 6 mm. Aquellos que sean inferiores y que
posean una buena conformación física y química deberán dejarse separado para venderse
a un precio asociado a esta calidad.
2.- NÓDULOS.
Mínimas marcas, sin grietas y sin estriaciones (surcos). Las estriaciones que pueden
aparecer se clasifican como:
Sin incrustaciones de plomo. Si aparecen deben darse aviso a la sala de control para que
tome acciones al respecto.
4.- POROSIDAD
1. Identificación
2. Segregación
Peso Neto
N° Lote (*) Si la Clasificación es
N° Pqte.
ESOX (*)
del tipo A1
Identificación del
Paquete