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Estabilidade
2
Rancidez
Identificação organoléptica de sabores de alimentos
Características, odor desagradável e sabor dos óleos causados
pelo envelhecimento
Absorção de sabores
Contaminação de alimentos
Hidrólise de óleos
Rancidez Hidrolítica
Oxidações de óleos
Rancidez oxidativa
3
Rancidez Hidrolítica
enzimas
triglicerídeo
ácido graxo
diglicerídeo
4
Rancidez Oxidativa
Reação em cadeia da peroxidação lipídica
Radical Lipídico
Iniciação
Lipídio insaturado
Propagação
Oxigênio
Íons de metais pesados (ex: Fe, Cu)
Catalisam a iniciação da cadeia
Luz UV
7
Antioxidantes
Substâncias que quebram a cadeia
Ex: compostos fenólicos
Exemplos
→ Compostos naturais
→ Antioxidantes sintéticos: BHA, BHT, TBHQ, ...
→ Tocoferol
Agentes complexantes
→ Ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido ascórbico, …
Desativadores UV
→ Fenil salicilato, hidroxibenzofenona
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Limitações para medida de atividade
antioxidante
Antioxidantes voláteis
Antioxidantes instáveis à altas temperaturas
9
Princípios do método
Rancimat
Avaliação da Qualidade de gorduras
e óleos
Teste Rancimat: Teste de oxidação acelerada
Tempo
12
Processo de envelhecimento de óleos
e biodiesel
Tempo de
indução
µS/cm 11.96
90.0
80.0
70.0
60.0
50.0
40.0
30.0
20.0
10.0
0.0
13 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 30.0 h
Princípio do método Rancimat
14
Princípio do método Rancimat
Temperatura
Aumento de 10 °C Diminuição de 50 % do tempo de indução
Max. de desvio de temperatura: 0.3 °C
Estabilidade da temperatura <0.1 °C
É importante o ajuste da temperatura exata
Fluxo de gás
Baixa influência
Não há mudança quando o fluxo é alterado em ±10 %
Tamanho da amostra
Baixa influência
16
Efeito de resfriamento depende do tamanho da amostra
Dependência da Temperatura
Amostra em diferentes temperaturas
80 °C … 130 °C
17
892 Professional Rancimat
893 Professional Biodiesel Rancimat
892 Professional Rancimat
893 Professional Biodiesel Rancimat
8 amostras
2 temperaturas
19
Recursos
Controle total pelo PC
USB
Display colorido
Botões de Start no equipamento
Blocos de aquecimento melhorados
Estabilidade da temperatura: < 0.1 °C
8 amostras por Rancimat em 2 blocos de aquecimentos
independentes (2 temperaturas por Rancimat)
Até 4 Rancimats podem ser conectados ao mesmo PC
(32 amostras)
20
Conexão USB
Receptor padrão-B
21
Suprimento de ar interno ou externo
892 Professional
Rancimat
893 Professional
Biodiesel Rancimat
22
Peneira Molecular
23
Operação do instrumento
24
Operação
Tubo de reação
Material descartável
Tubo de reação
Tubos para entrada de gás
Operação simples
Sem consumo de tempo para limpeza
Seguro
Material não-descartável
Tampas do tubo de reação
25
Operação
Tubo de reação
Material descartável
Tubo de reação
Tubos para entrada de gás
Operação simples
Sem consumo de tempo
para limpeza
Seguro
Material não-descartável
26
Tampas do tubo de reação
Operação
27
Operação
Célula de condutividade
Uma peça: tampa de vaso de medida + célula de
condutividade
Polipropileno
Constante da célula
1.1 cm-1 (± 0.1)
28
Operação
Célula de condutividade
Uso fácil
Limpeza fácil
Robusto
29
Operação
Vaso de medida para 892 Professional Rancimat
Material
Poliestireno
Semi-descartável
→Pode ser usado de 5 a 10 vezes
31
Operação
Vaso de medida para 893 Professional Biodiesel Rancimat
Material
Vidro
Múltiplo uso
32
Operação
Tubo de entrada de gás
Polímero fluorado
Não requer cuidado especial
34
Tubo para transferência de gás
893 Professional Biodiesel Rancimat
Material
Iso VersinicTM
(fluorado, VitonTM)
Excelente resistividade química
Múltiplo uso
36
Botão individual de Start
Capacidade de detecção
Simples toque
À prova d’água
6.2753.200 Oil trap
Entrada de ar
38
Aplicação
10
0
0 10 20 30 40 50
time / h
Princípio do oil trap
Separação ciclônica
Saída de ar limpo
Ar limpo
Fluxo do Vórtex
41
StabNet
42
Partes do programa
Workplace
Database
Method
Configuration
43
Método
Parâmetros
de medida
Avaliação
Propriedades
44
Workplace
Ligado ao
equipamento
45
Workplace - detalhes
Chamar método
Iniciar/Parar
aquecimento
Iniciar/Parar fluxo
de gás
Dados da amostra
Curva em tempo
real
Finalização de
determinação
46
Banco de dados
Visão geral da
determinação
Curva
Informações
Resultados
Recálculo de
determinações
Carta controle
Relatórios…
47
Avaliação
Curva de Rancimat
µS/cm 11.96
90.0
80.0
70.0 Tempo de
12.94
indução
60.0
50.0
Tempo de
40.0 estabilidade
30.0
20.0
10.0
0.0
49 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 h
Avaliação por tempo de indução
µS/cm 11.96
2a derivada da curva medida
Máximo mostrado
90.0 8.0
8.000
80.0
7.0
70.0
6.0
60.0
5.0
50.0
4.0
20.0
1.0
10.0
0.0
0.0
50 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 h
Avaliação por tempo de estabilidade
µS/cm
Crescimento absoluto da condutividade
90.0 na solução de absorção
80.0
70.0
12.94
60.0
50.0
40.0
30.0
= 50 µS/cm
20.0
10.0
0.0
51 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 h
Recálculo da determinação
Recálculo de
determinações
Avaliação
manual da
curva
Mudança de
tempo de
indução
Tangentes
52
Recálculo da determinação
53
Recálculo da determinação
Avaliação manual da curva
Mudança de tempo
de indução
Tangentes
54
Sobreposição de curvas
55
Carta controle
56
Extrapolação
57
Relatórios
58
StabNet
Recursos
59
StabNet
Recursos
4 Rancimats por PC
Cliente/servidor versão disponível
Várias estações de trabalho
Rede
60
StabNet
Recursos
63
Determinação da correção de
temperatura
Influências nos resultados
Temperatura
– Aumento de 10 °C 50 % Tempo de indução
– Max. desvio da temperatura: 0.3 °C
– Estabilidade da temperatura <0.1 °C
– Importante o ajuste exato da temperature
Fluxo de gás
– Baixa influência
– Não há mudança quando o fluxo é alterado em ±10 %
65
Dependência da temperatura
Amostra em diferentes temperaturas
80 °C … 130 °C
66
Ferramentas necessárias
Kit para correção de temperatura
Sensor de temperatura
certificado
– Com dados de calibração
Grampos
Óleo de silicone
(6.2326.000)
67
Determinação da correção de
temperatura
Sensor de temperatura em óleo de silicone com
fluxo de ar
68
Extrapolação da temperatura
70
Extrapolação da temperatura
Aproximação Q10 Aproximação de Arrhenius
1 / temperature
temperatura
T = f(t)
71
Extrapolação
Tempo
estimado de
shelf life
72
Estabilidade de oxidação = shelf life?
73
Estabilidade de oxidação = shelf life?
Outros fatores contribuem para a deteriorização
de amostras de alimento e de óleo:
– Enzimas
– bactérias e microorganismos
– Rancidez hidrolítica
– …
74
Shelf life com Rancimat?
Testes de armazenamento
75
Métodos alternativos
Número de acidez, índice de peróxido, valor de anisidina...
Métodos estáticos
Só caracterização do estado atual do processo de
envelhecimento
Sem previsão de comportamento possível no
futuro
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Material de controle de qualidade
biodiesel - PR1759-01-S
Descrição
Biodiesel puro (>96.5 %)
Amostras individuais em ampolas
– Contém 8 mL por ampola (aprox. 7 g)
• 1 medida (EN 15751)
• Max. 2 medidas (EN 14112)
Embalado em atmosfera de gás inerte
Tempo de indução certificado
– Ex: 6.92 ± 0.45 h (EN 14112)
Tempo de armazenamento: 6 meses após expedição
Temperatura de armazenamento: 20 °C – 25 °C
77
Material de controle de qualidade
biodiesel - PR1759-01-S
Acondicionamento
– Conjunto com 5 ampolas
– Preço por conjunto EUR 150
+ VAT
+ Custo de embarque
Código do produto:
PR1759-01-S
Expedição mundial da
Alemanha ou Brasil,
78
consultar as condições.
Material de controle de qualidade
biodiesel - PR1759-01-S
Produtor
ASG Analytik-Service Gesellschaft
Trentiner Ring 30
D-86356 Neusaess
Germany
Fone +49 821 450 4230
Fax +49 821 486 2519
E-mail shop@asg-analytik.de
79
Internet www.asg-analytik.de
Material de controle de qualidade
biodiesel - PR1759-01-S
Filial no Brazil
ASG do Brasil Ltda.
Rua Sininbu, 387
São Cristovão - Rio de Janeiro
Cep 20910-180
Brasil
Fone +55 21 2223 2472
Fax +55 21 2223 4528
E-mail info@asgdobrasil.com.br
Internet www.asgdobrasil.com.br
80
Material de controle de qualidade
Folheto de informações
81
Aplicações
892 Professional Rancimat
893 Professional Biodiesel Rancimat
Aplicações
85
Óleo de amendoim
120 °C
86
Óleo de oliva
120 °C
87
Óleo de canola
120 °C
88
Estabilidade oxidative de macarrão
instantâneo
Estabilidade oxidativa de:
– Óleo de fritura
– Macarrão instantâneo
89
Macarrão Instantâneo
120 °C
90
Vários alimentos sólidos
120 °C
Amendoins, amêndoas, batatas fritas, biscoitos amanteigados, batatas fritas
91
Notas de aplicação
96
Produção de FAME
catálise
triglicerídeo metanol
98
Informação de Aplicação
Nota de aplicação
R-009 - Estabilidade Oxidativa de éster metílico
de ácido graxo
99
Método Padrão de Rancimat
EN 16568: Ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME) de
combustível e de misturas com o diesel - Determinação da
estabilidade oxidativa pelo teste de oxidação acelerada
Método para misturas de biodiesel B2 a B100 à 120 °C
EN 15751: Ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME) de
combustível e misturas com diesel – Determinação de
estabilidade oxidative por teste de oxidação acelerada
Método para misturas de biodiesel B2 a B100 à 110 °C
EN 14112: Ésteres metílicos de ácidos graxos (FAME) –
Determinação de estabilidade oxidative (Teste de oxidação
acelerada)
Método para biodiesel puro B100
100
Requisitos de Normas Padrão
Europa
EN 14214
– Especificações de Qualidade para FAME (use como
combustível automobilístico)
EN 14213
– Especificações de Qualidade para FAME (use como
óleo de aquecimento)
EUA
ASTM D6751
– Especificações de Qualidade para biodiesel
101
Aplicações Rancimat 3
Estabilidade Oxidativa de óleo de aquecimento leve
Com catalisador Cu
Óleo de aquecimento e óleo de aquecimento com aditivo
10
0
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0
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Informações de Aplicação
Notas de aplicação
R-010 Estabilidade oxidativa de óleo lubrificante
biodegradável
Trabalhos
D7-078-0700
D7-082-0201
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Práticas de Estabilidade Oxidativa
Orientações:
Sempre utilizar luvas no manuseio dos acessórios do
sistema.
Verificar limpeza de tubos de reação, tubos de entrada
de ar (capilares), tampas, vaso de medida e sensores de
condutividade.
Verificar montagem correta dos acessórios dos tubos de
reação e vasos de medida
Homogeinizar a amostra antes de retirada de alíquota
para pesagem.
Cuidado na pesagem, apenas
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