ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

ATOMICA

Conceptos, Instrumentación, Técnicas y Seguridad

Equipo Aanalyst 400
PERKIN ELMER
ROSA MARIA HIGUERA ARDILA
QCA. ESPECIALISTA EN INGENIERIA AMBIENTAL
 USO CORRECTO DEL INSTRUMENTO

 Antes de utilizar el equipo, se debe estar familiarizado con todos

los componentes del sistema y saber cómo operarlos .

 Procedimientos de seguridad vigentes en su laboratorio.

 Operación y mantenimiento por personal calificado y con una

formación adecuada .

 Para servicio de mantenimiento especializado, es recomendable

un ingeniero de servicio autorizado por PerkinElmer
ABSORCIÓN ATÓMICA - CONCEPTOS
PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA

Esta fundamentada en tres grandes conceptos:

 Todos los átomos pueden absorber luz

 La longitud de onda a la cual la luz se absorbe es especifica para

cada elemento.

 La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentración

de átomos absorbentes
REQUERIMIENTOS DE UN SISTEMA PARA
ABSORCION ATOMICA

 Fuente de emisión de luz característica

 Un sistema de atomización para crear una Población de átomos
 Un monocromador para separar luz de una longitud de onda
característica
 Un sistema óptico para dirigir la luz desde La fuente a traves de
la población de átomos y hacia el monocromador
 Un detector sensible a la luz
 Sistema electrónico el cual mide la respuesta del detector
COMPONENTES
REQUERIMIENTOS ANALITICOS

 Convertir la muestra en solucion

 Una muestra con ausencia de analito ( blanco )

 Estándares de calibración

 Curva de calibracion

 Atomizacion de la muestra
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA
Técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la
mayoría de los elementos de la tabla periódica.
APLICACIONES

SIEMPRE Y CUANDO PUEDA SER DISUELTA

 BASES TEORICAS DE LA ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
 Tiene como fundamento la absorción de radiación de una
longitud de onda determinada, que es absorbida selectivamente
por átomos que tengan niveles energéticos cuya diferencia en
energía corresponda en valor a la energía de los fotones
incidentes.

Proceso de Absorción atómica

 E5

 E4

Energía
 E1
 E2
 E3

1 2 3 4 5
Transiciones de Absorcion
Lineas de Absorcion
BASES TEORICAS DE LA ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA

La absorción de radiación involucra una transición de estos átomos

desde el estado basal hasta un estado excitado.
En la figura observamos que los átomos de sodio en estado gaseoso
absorben radiaciones de longitudes de onda correspondientes a las
transiciones desde el estado 3s a estados más elevados. Así, se
observan picos de absorción muy nítidos a 589,0; 589,6 y 330,2 nm.
DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGIA PARA PLOMO
 ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN ATÓMICA

 La intensidad inicial de luz Io

disminuye en una cantidad
determinada por la
concentración de átomos en
la llama.
 La transmitancia T es la
fracción de radiación
incidente transmitida por el
medio
T=(I/Io)
 La absorbancia se define
como:
A = - log de T = log
(Io/I)

Cuando el número de átomos en la trayectoria de luz aumenta, la

cantidad de luz absorbida también aumenta.
ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN
ATÓMICA

Ley de Beer
Para una radiación monocromática la Absorbancia es directamente
proporcional al camino óptico a través del medio y la concentración
de la especie absorbente

Absortividad es una constante de proporcionalidad

Concentración Característica o
Sensitividad
Es la concentración de un elemento, en mg/L, requerida para
producir una absorción del 1% (0.0044 de absorbancia)
Concentración Característica o
Sensitividad

 Puede ser determinada, leyendo la absorbancia producida

por una concentración conocida del elemento y resolviendo
la ecuación de proporcionalidad:

Concentración del elemento = Concentración característica

Absorbancia medida 0.0044
Concentración Característica o
Sensitividad
 Depende de la línea de resonancia utilizada, la longitud de la celda
de absorción (ranura del quemador) y la eficiencia de la atomización

 Conocer el valor de la concentración característica permite calcular

el rango optimo de las soluciones de referencia

 Permite determinar si todas las condiciones instrumentales están

optimizadas y si el instrumento está rindiendo de acuerdo a las
especificaciones.
Límite de Detección

La menor concentración que puede distinguirse por encima del

ruido de la línea base.

Según IUPAC la concentración que produce una absorbancia tres

veces mayor al ruido de fondo.
CONCENTRACION CARACTERISTICA
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE ABSORCION
ATOMICA CON LLAMA

La muestra líquida es aspirada a través de un tubo capilar

y conducida a un nebulizador donde se desintegra y forma
pequeñas gotas de líquido (niebla), que son conducidas a
una llama, donde se produce la desolvatación (se evapora
el disolvente hasta producir un aerosol molecular sólido
finamente dividido). Luego la disociación de la mayoría de
estas moléculas produce un gas que origina la formación
de átomos.
ETAPAS DURANTE LA ATOMIZACION
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE ABSORCION
ATOMICA CON LLAMA
Estos átomos son irradiados por un haz de luz de una longitud de
onda especifica de acuerdo con el metal que se va a analizar

El atomo en "estado fundamental" absorbe energía de la luz y

entra al estado excitado. "
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE ABSORCION
ATOMICA CON LLAMA
La fracción restante es captada por un monocromador que tiene
como finalidad, aislar todas las señales que causan interferencias
que acompañan la línea de interés.

Esta señal de radiación llega a un fotodetector y un transductor

que la convierten en una señal eléctrica que posteriormente es
registrada por un software.
 FUNCION Y CONDICIONES DE LAS LLAMAS

FUNCIONES BASICAS

 1. Permite pasar la muestra a analizar del estado líquido a estado

gaseoso.

 2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de interés

en átomos individuales o en moléculas sencillas.

 3. Excita estos átomos o moléculas.

FUNCION Y CONDICIONES DE LA LLAMA

Condiciones llama satisfactoria

 Que se forme un ambiente gaseoso que permita las

funciones anteriormente mencionadas.

 Que el ruido de fondo de la llama no debe interferir

las observaciones a efectuar.
 ESTRUCTURA DE LA LLAMA

QUEMADOR

• El tamaño y aspecto de cada región depende del tipo de

combustible oxidante y de su relación.

• La temperatura máxima se localiza a 1 cm de la zona de

combustión primaria de la llama
TEMPERATURA EN LA LLAMA

La temperatura de la llama es un parámetro importante que

gobierna el proceso en la llama

OXIDANTE- COMBUSTIBLE TEMPERATURA

°C
Aire acetileno 2100 - 2400
Se analizan cerca de 35 elementos

Acetileno Oxido Nitroso

Utilizado para elementos que forman oxido
refractarios . 2600-2800
También se utiliza para eliminar interferencias
químicas que puede estar presentes en una llama de
temperatura más baja.
ESPECIFICACIONES Y REQUISITOS PARA LOS
GASES EN EL QUEMADOR

Nunca ajustar la presión de salida a un valor superior a la presión

máxima ( Pmax )
INSTRUMENTACIÓN
COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTÓMETRO
DE ABSORCION ATÓMICA

 Fuente de luz que emite el espectro del elemento de interés

 Sistema Quemador
 Monocromador para la dispersión de la luz

 Detector, el cual mide la intensidad de la luz y amplifica la señal

 Pantalla que muestra la lectura después de que haya sido procesada por
la electrónica del instrumento
FUENTES DE RADIACIÓN

Lámparas de Cátodo
hueco (LCH)

Tipos de Lámparas
Lámpara de descarga
sin electrodos
(EDL)
 LAMPARA DE CATODO HUECO

Una LCH consiste de un tubo de vidrio sellado herméticamente y lleno

de un gas inerte en su interior. (Neón o argón) a una presión de 1 a 5
Torr.

Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos : un

ánodo y un cátodo.

El anódo generalmente es un alambre grueso hecho de niquel o

tugsteno.

El cátodo tiene forma de un cilindro, recubierta del elemento

metálico que se va a analizar .
LAMPARA DE CATODO HUECO

Cilindro de vidrio o de cuarzo relleno con un gas inerte a

baja presión con un cátodo recubierto con el metal
PROCESO DE EMISION DE LUZ DE LA LCH

Cuando se aplica un potencial eléctrico entre el ánodo y el

cátodo a la lámpara, se ioniza el gas de relleno.

Los iones cargados positivamente chocan con el cátodo cargado

negativamente y desalojan átomos de metal en un proceso
conocido como "bombardeo iónico".

Estos átomos de metal pulverizado se excitan a través del

impacto con iones de gas de relleno.

Cuando el átomo decae del estado excitado al estado mas

estable, se emite una luz de una longitud de onda específica del
metal.
PROCESO DE EMISION DE LA LAMPARA DE CATODO
HUECO

1. Ionización 2. Desalojo
+ + Mo
- Neo Ne+
- Ne+

3. Excitación 4. Emisión
+ M* + M*
- Mo - Mo Luz
Ne
+
PROCESO DE EMISION DE LA LAMPARA DE
CATODO HUECO

Al final, los átomos metálicos se vuelven a depositar en el

cátodo o hacia las paredes del vidrio del tubo.

Las lámparas HCL tienen una vida útil limitada. Con el uso
prolongado, el proceso de pulverización catódica elimina
algunos de los átomos de metal del cátodo y estos se
depositan en otras partes.

Las Lámparas para los elementos volátiles envejecen más

rápido debido a la más rápida pulverización del cátodo. ( As
, Se, Hg y Pb)
CORRIENTE DE LAMPARA DE CATODO HUECO

La etiqueta de cada lámpara de cátodo hueco Perkin Elmer da

una corriente máxima de funcionamiento.

Es posible que al hacer pruebas se puedan obtener resultados

analíticos satisfactorios con una menor corriente de la
recomendada, siempre y cuando la sensibilidad y precisión no
se disminuyan. Asi se podría aumentar la vida útil de la
lámpara .
CORRIENTE DE LAMPARA DE CATODO HUECO
A medida que la lámpara se va envejeciendo se requiere
aumentar la corriente para obtener las condiciones
originales

La sensibilidad analítica puede ser más pobre.

Las lámparas no deben ser operadas por encima de la

corriente nominal máxima, ya que esto acortará
drásticamente la vida de la lámpara.

Tiempo de calentamiento

El tiempo de calentamiento para instrumentos de un solo

haz se recomienda entre 5 y 10 minutos.
Para un instrumento de doble haz, no se requiere
calentamiento
LAMPARA DE CATODO HUECO
Anodo

Cátodo

Ventana de
cuarzo

Protector Neón o
de vidrio argón
CANTIDAD DE ANALITO CONTENIDO EN LAS
LAMPARAS DE CATODO HUECO
LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

Las lámparas EDL proporcionan

 Las intensidades de radiación hasta de dos ordenes de
magnitud superiores a las de Catado Hueco.
 Su vida útil es mucho mayor a las cátodo hueco
 Proporcionan mejor sensibilidad y más bajos limites de
detección.

Para los elementos más volátiles, el uso de las lámpara

EDL es muy útil, mejora la intensidad de la luz y
proporcionan mejores sensibilidades. Su tiempo de vida
útil es mucho mayor
LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Consiste en una bombilla de cuarzo bajo una atmosfera de gas inerte
que contiene una pequeña cantidad de metal o de sal deseado. La
lámpara no contiene electrodos.
Cuando se aplica a la bombilla un campo de radiofrecuencia, el gas
inerte es ionizado, originándose los iones que son acelerados por la
componente de radiofrecuencia del campo hasta adquirir la energía
suficiente para excitar a los átomos del metal.
El espectro de emisión producido es típicamente mucho más intenso
que la de las lámparas de cátodo hueco,
ESQUEMA LAMPARA DE DESCARGA SIN
ELECTRODOS

Las lámparas EDL requiere una fuente de poder por separado.

 CANTIDAD DE MATERIAL DE ANALITO PARA
LAS LAMPARAS EDL

 La cantidad de material de analito utilizado es mucho menor que

las cantidades utilizadas en las lámparas de cátodo hueco.
 Normalmente, sólo hay varios miligramos de material en la
bombilla de la lámpara de descarga sin electrodo. Las lámparas
de descarga sin electrodo de Perkin Elmer no contienen más de
0,05 g de material de analito.
 LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Ventajas
 Mayor intensidad
 Incremento de la linealidad
 Mejor sensitividad
 Tiempo de vida largo
Desventajas
 Requiere calentamiento
 Puede requerir una fuente de
poder separada
 Requiere un sistema óptico
compatible con el tamaño de la
imagen EDL para proveer un
incremento total de la intensidad
ENCENDIDO Y ALINEACIONDE LA LAMPARA
 Vida de la lámpara

Tanto las lámpara de catoco hueco como de descarga sin electrodos

tienen una vida finita.
Si, mientras se alinea una lámpara, no se puede obtenr un valor de
energía satisfactorio, esto puede indicar la lámpara está empezando a
deteriorarse.
Cuando una lámpara de cátodo hueco llega al final de su vida útil, la
corriente en la lámpara podría aumentarse a la máxima recomendada
en la etiqueta.
Una vez que la intensidad de una lámpara comienza a deteriorarse,
ésta tendrá que ser remplazada.
COMPARTIMENTO DE LAMPARAS

Las lámparas son reconocidas

automáticamente al colocarlas.

Si se usan lámparas EDL estás

pueden ir pre- calentando.
SISTEMA QUEMADOR

En este sistema, la muestra es inicialmente aspirada y dirigida

como una fina niebla hacia la llama, donde se forman los
átomos en estado fundamental.
Para obtener la llama se requiere un combustible(por ejemplo,
acetileno) y un oxidante(óxido nitroso o aire).
El sistema de quemador comprende los siguientes componente
principales:

 Nebulizador
 cámara de combustión (incluyendo el alerón flujo y la tapa)
 Cabeza de quemador
 Sistema de drenaje
 Sistema de control de gas (incorporado en el espectrómetro
COMO FUNCIONA EL SISTEMA QUEMADOR
 COMO FUNCIONA EL SISTEMA QUEMADOR

Para evitar la atomización de la muestra sea incompleta, un alerón

flujo de plástico se coloca dentro de la cámara directamente en
frente del nebulizador.

El nebulizador utiliza una estructura de cerámica, de una sola pieza

y tiene una esfera de impacto que mejora la eficiencia de
nebulización.

El alerón de flujo hace que las gotas grandes de muestra no

lleguen al interior de la cámara y que solo las gotas de muestra
más finas que puedan ser transportadas a la cámara.
Las gotas más grandes se eliminan a través del desagüe.
COMO FUNCIONA EL SISTEMA QUEMADOR

Una vez que el aerosol de la muestra se mezcla a fondo en la

cámara, se avanza entonces a la cabeza del quemador, donde
se produce la atomización.

Los flujos de gasson controlados a través del software winlab

de Absorcion atómica.

La siguiente figura muestra un "diagrama de bloques" de cómo

funciona el sistema de quemador AAnalyst, a partir de los
suministros de gas, a la caja de gas y sistema de desagüe
DESRIPCUION DEL SISTEMA QUEMADOR
COMPONENTES DEL SISTEMA QUEMADOR
n alto Sensibilidad nebulizador está disponible para aplicaciones que requieren máxima sensibilidad y los límites de detección de llama más bajas . La alta sensibilidad Nebulizador u

NEBULIZADOR
Nebulizador de alta sensibilidad: para aplicaciones que requieren
máxima sensibilidad y los límites de detección bajos.
Para mejorar la eficiencia el Nebulizador utiliza una esfera de
impacto de cerámica .

Resistente a la corrosión
NEBULIZACION
NEBULIZADOR
Todos los nebulizadores PerkinElmer se pueden desmontar fácilmente
para su limpieza , y algunas partes individuales están disponibles si es
necesario reemplazarlas .

Montaje de nebulizador
estándar
 SISTEMA QUEMADOR DEL AANALYST 400

Quemador
El aerosol oxidante y
combustible se queman y
se produce la
atomización

Cámara de premezclado
Asegura que la muestra se
Nebulizador mezcle con el combustible
Controla el flujo y oxidante antes de
de muestra y la entrar a la llama
nebuliza
 QUEMADORES

 Aire Acetileno
Estándar 10 cm de longitud
Corto 5 cm de longitud
De altos Sólidos (tres ranuras)

 Oxido Nitroso Acetileno

(5 cm de longitud)

Todos ellos están hechos de titanio

sólido resistente a la corrosión
MANGUERA DE DRENAJE Y CONECTOR DE
BLOQUEO DEL DRENAJE
 CONTROL DE GASES
Proporcionan un control de las velocidades de flujo del gas
combustible (acetileno) y el oxidante (aire u óxido nitroso) .
Se puede seleccionar las velocidades de flujo de gas y optimizar la
llama a través de WinLab32.
El sistema de control de gas está incorporado en el espectrómetro.
El sistema incluye dispositivos de seguridad para la llama.
Si la presión del oxidante o el combustible se encuentra por
debajo de un valor mínimo la llama se cierra en una secuencia
segura.
Por consiguiente, el sistema incluye la secuencia automática de los
gases cuando la llama de óxido nitroso-acetileno se enciende o
apaga.
CONTROL DE LLAMA
 EL SISTEMA DE DRENAJE

Durante operación de la llama, la muestra se condensa en la cámara de

pulverización y los residuos pasan al desagüe a través una trampa tipo
sifón que asegura que el combustible u oxidante no se mezclen en el
recipiente

Hay un flotador magnético en la trampa de drenaje que hace que la llama

se apague si el sistema de drenaje no esta funcionando correctamente .

Si el nivel de líquido en la trampa es muy bajo, el interruptor se activa y la

llama se apaga.
SISTEMA DE DRENAJE DEL QUEMADOR Y SUS PARTES
ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCIONATOMICA
AANALYST 400

Versión con posiciones para 4 lámparas de alineamiento

automático, corrector de fondo, con control manual y
automático desde una PC mediante el software AAWinlab
 CARACTERÍSTICAS DEL AANALYST 400

 Óptica de doble haz:

 Monocromador con doble dispositivo de dispersión, Echelle y
prisma
 Detector de estado sólido.
 Rango de longitud de onda de 189 a 900 nm.
 Optica sellada y con purga
 Corrección de Fondo por lámpara de Deuterio.
 Tipos de lámparas:
 Lámparas de cátodo hueco con codificación
 Lámparas de descarga sin electrodos (EDL), se alimentan
directamente desde el equipo.
 Alineamiento automático
 Parámetros de análisis en forma automática.
 Amplio compartimiento de muestra
 Sistema de atomización fácil de desmontar
 Nebulizador de alta sensibilidad
CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400

 Control por PC de
métodos, almacenamiento
y manipulación de datos
usando el software AA
WinLab™ basado en el
sistema operativo
Microsoft® Windows®.
 CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400

 Además el software WinLab32 para...

 WinLab32 Off-line
 Compatibilidad con Horno de grafito, sistema FIAS o
FI-FIAS
 Total ID s de las muestras
 Edición de la Curva de Calibración
 Reprocesamiento de datos
 Pesos y unidades de conversión
 Flexibilidad exclusiva para QC
 Reportes y Manejo de Datos
SOFTWARE AAWINLAB 32
CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400

 Cámara de Combustión inerte y resistente a la corrosión

 Quemador de Titanio con aro de seguridad
 Sistema de llama:
 Control manual de gases
 Cambio de llama de Aire-Acetileno a Oxido Nitroso-
Acetileno en forma manual y automática
 Dispositivos de seguridad
 Sistema del quemador permite ajuste horizontal,
vertical, y rotacional.
 Rápida desconexión del módulo de la flama.
Torreta de Lámparas

 Soporte de posición rotatoria:

 No necesita alineamiento
 Las lámparas son reconocidas
automáticamente al
colocarlas.
 Si se usan lámparas EDL
estás pueden ir pre-
calentando.
SISTEMA ÓPTICO
Sistema Óptico

Fotómetro de Haz Doble

 Ventajas
• Corrección automática de las fluctuaciones de la
intensidad de la fuente
• Mayor estabilidad de la línea base
• No es necesario pre-calentar la lámpara

 Desventajas
• Más caro
• Menor paso de luz
Monocromador y Detector

Tubo
fotomultiplicador
Detector
Slit de salida

Grating

Slit de entrada
Lámpara

 Dispersar la luz policromática en

sus varias longitudes de onda
Detector de Estado Sólido
 Permitir el aislamiento de
longitudes de onda específicas
Sistema de Atomización

 Son tres los tipos de sistemas

de atomización en absorción
atómica:
 Sistemas con flama.
 Electrotérmico
(horno de grafito)
 Sistema generador de
hidruros y de arrastre de
vapor frío de Hg.