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COORDINACIÓN DE QUÍMICA
ELABORADO POR:
JOSÉ E. FALCONETT F.
2013
DEDICATORIA
Dedico el esfuerzo del presente trabajo a mi padre José Eunimio (q.e.p.d.), a mi
madre Concepción Alicia (q.e.p.d.), a mi hermana Leticia María (q.e.p.d.), a mi
esposa Berta Cecilia, a mis hijas Berta Alicia y Cecilia Isabel y a mis nietos Faith,
Ian y Sean que sin el apoyo y comprensión de todos, este esfuerzo no hubiera
sido posible.
A mis alumnos, quienes me han enseñado más de lo que yo les he ofrecido.
José E.
INTRODUCCIÓN
Unidad No.1:
Ideas Fundamentales
Unidad No. 2:
La Materia
Unidad No.3.
Estequiometria de la sustancia.
Unidad No.4.
Reacciones químicas
4.5.1. Generalidades
4.5.2.1. Valencia
Unidad No.5
Estequiometria de las Reacciones Químicas.
análisis cuantitativo.
Unidad No.6
Estado gaseoso
6.9.1 Fundamentos
gases
Unidad No.7
adhesión)
Unidad No.8.
Disoluciones.
Cristalización fraccionada
volátiles
d) Presión osmótica
Unidad 9.
Estado Cristalino.
A. Sólido cristalino
B. Sólidos amorfos
Apéndices.
Apéndice A.
Nomenclatura.
A.1. Nomenclaturas de compuestos.
A.2. Formulación de compuestos.
Apéndice B.
Concentraciones de disoluciones.
B.1. Unidades de concentración.
B.2. Dilución de disolución.
B.3. Mezcla de disoluciones.
Apéndice C.
Termodinámica.
C.1. El ámbito de la termodinámica y su definición.
C.2. El sistema y la naturaleza de la energía.
C.3. Interacciones entre el sistema y el entorno.
C.4. Sistema cerrado.
C.5. La primera ley de la termodinámica.
C.6. Entalpia.
C.7. Calorimetría.
C.8. Termoquímica.
C.9. Ley de Hess.
Bibliografía.
Unidad No.1:
Ideas Fundamentales
1. Ideas Fundamentales
Objetivo:
Ideas Fundamentales:
Objetivo:
¿Qué es conocer?
Conocer:
11
Es tener la idea, conciencia o noción por medio de los sentidos y la inteligencia
de algo.
• Conocimiento casual
• Conocimiento científico
Método Científico
1. Observación:
Reconocimiento del problema o fenómeno en el sistema (partes del
universo que va a ser estudiado).
Definición del problema con claridad (sus variables).
Medición y recopilación organizada de información.
La información recopilada es clasificada, examinada y evaluada para
determinar posibles tendencias, rutinas, patrón o regularidad en la
naturaleza, es decir, la expresión de una ley. “Patrón de conducta”.
Tendencia es la aplicación de una ley natural (formulación de la ley).
2. Formulación de hipótesis:
Busca las razones de cada ley.
Sospechas (suposiciones). Explicaciones tentativas para la
observación.
Propone o sugiere soluciones posibles para el problema o fenómeno
en estudio.
3. Experimentación: Implica la realización de un experimento y el registro de
la observación.
Diseño del experimento, es la ejecución del experimento.
12
Simulación, es la representación u operación del experimento.
Experimento, es el fenómeno que producimos y controlamos
disponiendo las condiciones necesarias.
Experimentación, es el procedimiento para probar las hipótesis.
Obtención de nuevas observaciones e informaciones de la
experimentación para compararlas con las observaciones.
La teoría, debe explicar los fenómenos pertinentes y los futuros, debe pre-
decir resultados experimentales aún un observados y leyes aún no
descubiertas. La teoría explica y predice porqué ocurre un fenómeno.
5. Leyes naturales.
La ley dice lo que ocurre, es la expresión de una rutina en la naturaleza
verbal de forma concisa o una expresión matemática que resume una
amplia variedad de observaciones y experiencias.
6. Publicación.
Todo trabajo científico debe ser publicado para beneficio tanto de la
comunidad científica como de la comunidad en general, a fin de dar a
conocer los aciertos y fallas que se han logrado y evitar la ejecución de un
trabajo ya realizado.
13
¿Qué es Ciencia?
Objetivo:
14
¿Qué es Química?
Objetivo:
Química Orgánica: Estudia casi todos los compuestos del carbono (excepto
los carbonatos y bicarbonatos).
15
Química Inorgánica: Estudia los elementos y sus compuestos excluyendo casi
todo los compuestos de carbono.
Química Analítica: Estudia los métodos para determinar que hay y cuanto hay
en una muestra de materia.
Química Física: Estudia los principios que gobiernan todos los fenómenos
químicos y físicos.
Objetivo:
El universo con todas sus galaxias, nuestro maravilloso “mármol azul” que es
nuestro planeta tierra, el mar con todas sus criaturas, la atmósfera, la litósfera
con todas sus criaturas, nuestros cuerpos, nuestros órganos vitales y sus
funcionamientos todo se explica con la química. Más aún, amamos, odiamos
nos reproducimos por medio de la química. Todo lo mencionado nos da una
idea de la importancia de la química para los seres humanos.
16
Unidad No. 2:
La Materia.
17
Energía es la capacidad o aptitud que tiene un cuerpo para realizar
un trabajo o transferir calor.
a. Los sentidos
b. Mediciones precisas
¿Qué es estado?
18
¿Qué son propiedades extensivas?
Estado Sólido: Mayor fuerza de atracción y menor distancia entre las unidades
componentes.
19
¿Qué es una sustancia?
Elemento o Compuesto
¿Qué es un elemento?
¿Qué es un átomo?
20
¿Qué es un compuesto?
¿Qué es mezcla?
21
2.3.1.1 Cambio de estado físico de la materia
a. Sustancia
Generación de precipitado
Generación de gas
Cambio de color
Cambio de temperatura
22
Generación de luz
Generación de olor
Transferencia de electrones
b. Composición
23
Clasificación de la Materia por Composición
Tamización Levigación
Imantación Fusión
Aventado Secado
Centrifugación Sedimentación
24
2.5.2 Mezclas homogéneas o disoluciones. Los procesos a utilizar son:
Evaporación
Diálisis (T.M.)
Adsorción (T.M.)
Agitación (T.M.)
Absorción (T.M.)
Difusión (T.M.)
25
Unidad No.3.
Estequiometria de la sustancia.
otro elemento o por cambios en las condiciones del mismo (actividad); por
Reactivos Productos
26
las relaciones de masa y volumen que entran en las reacciones.
Leyes Ponderales:
EJEMPLO No1.
SOLUCIÓN:
27
Teoría atómica de la materia:
propiedades químicas.
proporciones definidas)
que se combina con una misma masa del otro, aquellas guardan una
EJEMPLO No2.
El “N” forma varios compuestos con el “O”. En uno de ellos, 0.681 g(N) se
combinan con 0.788 g(O); en otro, 0.56 g(N) se combinan con 1.28 g(O).
Pruebe que estos datos justifican la ley de las proporciones múltiples.
28
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No3.
SOLUCIÓN:
Las masas de elementos diferentes que se combinan con una misma masa
estas masas.
29
luego 1 Eq (X) = 1 Eq (Y) , lo anterior fija la masa de combinación
restante.
Nota: Los pesos de dos sustancias que se combinan con un peso conocido
EJEMPLO No4.
Un óxido de cloro contiene 18.41% (O), el óxido de zinc contiene 80.34% (Zn) y
el cloruro de zinc contiene 52.03% (Cl). Demostrar cómo estos datos ilustran la
ley de las proporciones recíprocas.
Leyes Volumétricas:
A “T” y “P” constantes, los volúmenes de los gases que toman parte
en la reacción química, están en relación constante de números
enteros y sencillos.
30
“Cl” + “H” “cloruro de hidrógeno”
Nota:
1 vol. 1 vol.
Ley de Avogadro:
Por Dalton:
H + H + O H-O-H
Por Gay-Lussac:
H + H + O H-O-H + H-O-H
31
EJEMPLO No5.
SOLUCIÓN:
12 x + y 4Z
EJEMPLO No6.
“Q” y “R” son dos elementos gaseosos. Se combinan para dar dos diferentes
compuestos “x” y “y” que también son gases en iguales condiciones
2Q+R 2x
2Q+3R 2y
SOLUCIÓN:
2 Q2 + R2 2(Q2R)
2 Q2 + 3 R2 2(Q2R3)
EJEMPLO No7.
SOLUCIÓN:
32
x + y Z
≈ 1L ≈ 3L ≈ 2L
Luego: x + 3y 2Z
X 2 + 3 y2 2 (xy3)
La fórmula de “x” = x2
La fórmula de “y” = y2
6 átomos
Período o serie = son los elementos que forman cada línea horizontal
(viga).
clasificar de acuerdo a :
Su carácter metálico:
33
Metaloide = son 8, N.A. (número atómico) = 5, 14, 32, 33, 51, 52,
84, y 85.
34
3.4 Estructura del Átomo.
química.
35
Radiación = La emisión y transmisión de energía a través del espacio en
forma de ondas electromagnéticas.
36
El Experimento de la Gota de Aceite de Millikan
Tiene electrones
37
El Modelo Atómico del “Budín de Pasas” de J. J. Thompson
38
El Experimento de Rutherford de la dispersión de las partículas “α”
39
Explicación de Rutherford de sus Observaciones
Nota:
40
Símbolo Químico Completo de un Elemento o un Isótopo
A
Representación del Isótopo: Z X
Donde:
elemento = p+
EJEMPLO No8.
A
Escriba el Z X para el isótopo del carbono -13.
41
EJEMPLO No9.
32
La especie química que tiene el mismo número de electrones que 16 S es:
35 34 40 35
a) 17 C l1- b) 16 S 1+
c) 18 A r2+ d) 16 S 2-
e) ninguna
42
Cada pico de la gráfica representa su % de abundancia en la
muestra (su intensidad). La suma de las áreas de las intensidades
de los isótopos = 100% de abundancia.
43
EJEMPLO No10.
SOLUCIÓN:
Sea,
12 12 12 12
1 mol ( C ) = 12 g(
6 6C ) = 6.022X 1023 ( C )=
6
NA ( C )
6
Luego,
44
Por concepto del Patrón
12
1( C ) = 12 u.m.a.
6
Luego,
C
¿
¿
¿ 126
¿ 12 g
=
C 12 u . m. a .
¿
¿
NA¿
¿
∴ 1g= NA * u.m.a.
EJEMPLO No11.
SOLUCIÓN:
45
EJEMPLO No12.
EJEMPLO No13.
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No14.
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No15.
SOLUCIÓN:
46
EJEMPLO No16.
SOLUCIÓN:
llamadas moléculas.
Fórmula Moleculares
Fórmulas Empíricas
Tipos de moléculas:
47
F2 => es una molécula de un elemento
HO
Agua oxigenada H 2 O2 => ¿
¿
¿
N2 H 4 NH 2 ¿ x
Hidracina =>
¿
48
EJEMPLO No17.
SOLUCIÓN:
H2O => (H2O)x ; C2N2 => (CN)x ; NH3 => (NH3)x ; C6H6 => (CH)x ; CO2 =>
(CO2)x ; Na2S2O => (Na2S2O)x ; CH4 => (CH4)x ; C9H20 => (C9H20)x ; P4O10 =>
(P2O5)x ; N2O5 => (N2O5)x ; B2H6 => (BH3)x ; Al2Br6 => (AlBr3)x ; K2Cr2O7 =>
(K2Cr2O7)x
EJEMPLO No18.
SOLUCIÓN:
MM (compuesto)(g) = M(compuesto)(u.m.a.=>g)
49
EJEMPLO No19.
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No20.
Calcule el número de átomos de “C”, “H” y “O” que hay en 1.5 g de glucosa
(C6H12O6)
SOLUCIÓN:
Para “C”
50
Ion = Partícula con cargada eléctrica que se forma cuando se agregan o
eliminan electrones a un átomo o molécula neutra.
3−¿
2+¿ 3+¿ , ¿
Iones mono-atómicos = ¿ , ¿ 2−¿ , N
Mg Fe
S¿
OH NO3 CN NH 4
¿ ¿ ¿ SO 4 ¿
Iones Poli-atómicos = ¿ , ¿ , ¿ ; ( 2−¿ ; ¿ ;
1−¿ 1−¿ 1−¿ ¿ ¿¿ 1+ ¿
¿ ¿ ¿ ¿
PO 4
¿
¿ .
3−¿
¿
Nota:
EJEMPLO No21.
51
Los cianuros son compuestos que contienen el anión (CN) 1-. La mayoría de los
cianuros son compuestos venenosos letales. La ingestión de una cantidad tan
pequeña como 1.0 X 10-3 g (KCN) puede ser fatal. ¿Cuántas unidades de KCN
están contenidas en esta cantidad?
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No22.
SOLUCIÓN:
%(C) = 12.01 g(C) / 119.37 X 100 = 10.06% en masa (CHCl 3) = 10.06 g(C) /
100 g(CHCl3)
EJEMPLO No23.
SOLUCIÓN:
52
2.1 g (H) X 1 mol(H) / 1.008 g(H) = 2.0833 mol(H)
Para lograr la relación de números enteros entre los resultados, dividimos por
el número menor:
2.0833 mol (H) / 1.0165 mol(S) = 2.1 mol(H) / mol(S) ≈ 2 mol(H) / mol(S)
2:4:1
EJEMPLO No24.
SOLUCIÓN:
EJEMPLO No25.
SOLUCIÓN:
53
(C + H + O) + O2 CO2 + H2O
13.5 g (H2O) X 1 mol(H2O) / 18.016 g (H 2O) X 2 mol(H) / mol(H 2O) X 1.008 g(H)
/ mol(H) = 1.51 g(H)
Luego:
2:6:1
EJEMPLO No26.
SOLUCIÓN:
54
MM (C4H5N2O) = 4 X 12.01 + 5 X 1.008 + 2 X 14.01 + 16.0 = 97.1 g(C 4H5N2O) /
mol(C4H5N2O)
EJEMPLO No27.
SOLUCIÓN:
Dividiendo por el número menor para lograr la relación de número entero más
simple:
55
La relación mínima de átomos en la molécula es:
(NaC5H8O4N)x
Problemas propuestos:
1. Dos compuestos hipotéticos “A” y “B”. Uno de los compuestos tiene 117g
de “A” y 39g de “B”. El otro compuesto tiene 92.31% de “A” y 7.69% de
“B” en masa. Para una masa fija de “B” en los compuestos, ¿Cuál será la
razón de las masas de “A” en los dos compuestos?
2. En un experimento 1.76g de “X” metálico reaccionaron con 13.21g de “Y”
(gas). Todo el “X” fue usado y se produjeron 4.47g de “Z”. En un segundo
experimento 1.0g de “Y” reaccionaron con 10.0g de “X” y todo el “Y” se
agota, obteniéndose 1.65g de “W”. Con estos datos ¿Qué ley se cumple?:
3. La masa atómica de un elemento “X” es 33.42 u.m.a. Una muestra de
27.22g de “X” se combina con 84.10g de otro elemento, “Y”, para formar un
compuesto de fórmula “XY”. ¿Cuál es la masa atómica de “Y” en u.m.a.?
4. El análisis de un compuesto de nitrógeno y oxígeno nos da la siguiente
composición, 30.43% de nitrógeno y 69.57% de oxígeno. Se determina que
276g del compuesto contienen una cantidad de moléculas que corresponde
a tres moles. ¿Cuál es la fórmula molecular más probable para este
compuesto?
5. Las masas atómicas de 63Li y 73Li son 6.0151 u.m.a. y 7.0160 u.m.a.,
respectivamente. Calcule las abundancias naturales de estos dos isótopos,
sabiendo que la masa atómica promedio del “ Li “ es de 6.941 u.m.a..
Unidad No.4.
Reacciones químicas
56
4.3.1.1. Propiedades electrolíticas
4.5.1. Generalidades
4.5.2.1. Valencia
reactivos productos
57
4.03 g + 32.2 g 36.03 g
Gaseosa (aire)
líquida).
a) electrólitos
b) no-electrólitos
58
No-electrólito = Sustancia que disuelta en agua forma una disolución que no
1+¿ 1−¿
NaCl (s) + H 2 O (l) (ac) + (ac)
Na¿ Cl ¿
compuesto 100% de
iónico disociación
1+¿ 1−¿
HCl (g) + H 2 O(l) (ac) + (ac)
H¿ Cl ¿
compuesto 100% de
molecular ionización
• Electrólito débil:
1−¿ 1−¿
C H 3 COOH (l) + H 2 O (l) C H 3 CO ¿ (ac) + ¿ (ac)
O H
59
compuesto equilibrio
molecular químico
Nota:
H 2 S O4 (solo en la I a ionización).
2+¿
• Las bases del grupo IA y el ¿ son solubles y electrólitos fuertes.
Ba
60
• Las bases insolubles son electrólitos débiles.
• Los óxidos de los metales del grupo IA, Ca, Sr y Ba reaccionan con el agua,
produciendo la base correspondiente. Na 2 O + H 2 O 2 NaOH
• El H 2 O es un electrólito débil.
Tipos de reacciones
Reacción de combinación
Reacción de descomposición
61
PbC O 3 (s) PbO(s) + C O2 (g)
a) Precipitado
c) Gas.
NO
NiO(s) + 2 HN O3 (ac) Ni (¿¿ 3)2 (ac) + H 2 O (l)
¿
Reacción de combinación
Reacción de descomposición
62
Reacción de simple desplazamiento = “simple trasponer”
(serie de actividad).
1) Desplazamiento de “H”
2) Desplazamiento de metal
NO NO
Fe(s) + Ni ¿ (ac) Fe ¿ (ac) + Ni(s)
¿ ¿
¿ ¿
3) Desplazamiento de halógeno
(Tabla periódica)
63
Combustión
Dismutación o desproporción
4.5.1. Generalidades
o Características inherentes
Compuesto Iónico
Compuesto molecular
2+¿
2 Ca 2 +4ē (c)
Ca¿
( pérdida de 4 ē ) = oxidación
2−¿
O2 + 4 ē 2 (d)
O¿
( Ganancia de 4 ē ) = Reducción
64
o El “O” se reduce, es un agente oxidante porque acepta 4ē
del “Ca”, el que se oxida.
4.5.2.1. Valencia:
1−¿
¿
C2 H 3 O 2
Estrictamente, las valencias son números enteros sin carga. Sin embargo,
las cargas iónicas, que incluyen los signos, se les llaman frecuentemente,
valencias iónicas.
65
2) La valencia de un átomo en una especie covalente (compuesto molecular)
es el número de enlaces simples (o su equivalente) en que los átomos
están involucrados.
H H valencia (H) = 1
valencia (O) = 2
66
4.5.3. Reglas de asignación del número de oxidación (N.O.) de los elementos:
1+¿
¿ N.O. = 1+ (grupo IA)
Na
2+¿
N.O. = 2+ (grupo IIA)
Ca¿
3+¿
¿ N.O. = 3+
Al
1+¿ 1+¿
3−¿ H ¿3 , 4−¿ H ¿4 .
N¿ C¿
1−¿
¿
1+¿ H N.O. = 1-.
Na ¿
2−¿
¿
4 +¿ O2 .
C¿
67
o Las excepciones son:
1−¿
¿
2+¿ F2 => N.O. (O) = 2+
O¿
6) Los halógenos (Cl, Br, y I), excepto “F”, tienen N.O. = 1-, como iones
1+¿
( NH ¿ ¿ .
4
68
1−¿
¿
4 +¿ Cl 4
¿
C
S
¿ 5
2−¿ N.O.(O)=2-, N.O.(S)= +.
2
¿
¿
Conclusión: Para muchos casos la valencia y el N.O. son
numéricamente iguales. Sin embargo, esto no es general.
de la extensión de la dilución.
1−¿ 2+¿
4) El ion permanganato (Mn O ¿¿ , es reducido a ¿ en disolución
4 Mn
69
MnO
¿
alcalina puede ser MnO(OH), Mn O2 , o 2−¿ .
¿
¿
5) Si un peróxido es reducido, el producto de la reducción debe
2−¿
contener “O” en el estado de oxidación N.O.= 2-, ¿ , como en
O
el
1−¿
H2 O o .
(OH )¿
Cr
¿
6) El ion di-cromato, 2−¿ , es reducido en disolución ácida a
¿
¿
3+¿
.
Cr ¿
CrO SO
¿ ¿
2−¿ = cromato; 2−¿ = sulfato;
¿ ¿
¿ ¿
MnO
¿
1−¿ = permanganato;
¿
¿
Cr NO
¿ ¿
2−¿ = dicromato ; 1−¿ = nitrato
¿ ¿
¿ ¿
70
MnO
¿
2−¿ = manganato.
¿
¿
Ejemplo 28.
71
Balancee la siguiente ecuación química
SOLUCIÓN:
2−¿
6+¿ O7¿ 2−¿
1−¿ +¿ 3+¿ 1+¿ O(l)
Cr 2¿ + I (ac) + H (ac ) Cr (ac) + I 20(s) + => pH ≤ 7
¿ ¿ ¿ ¿ H ¿2
¿ ¿
¿
¿
4) Formar las dos semi-reacciones
1−¿
Oxidación: I (ac) 0
I 2(s)
¿
6+¿ O7
Cr 2¿ 3+¿
Reducción: ¿ Cr(ac)
¿ ¿
¿
¿
72
5) Balancear los elementos que no sean “O” ó “H”
1−¿
2 I (ac) I 20(s)
¿
6+¿ O7
Cr 2¿
2Cr 3(ac)
+¿
¿
¿ ¿
¿
¿
73
I 1−¿ 0
(ac)
3 I 2(s) +6ē
6¿
2−¿
2Cr 3(ac)
+¿
+¿ ( Cr 2 O7 )(ac)
6ē + 14 H ¿ + + 7 H2O
¿ ¿
I 1−¿ +¿ 2−¿
( Cr 2 O7 )(ac)
3 +¿
(ac )
+ 6ē + 14 H ¿ + 0
3 I 2(s) + 6ē + 2Cr (ac) +7 H 2 O
6¿ ¿ ¿
Ejemplo 29.
K 2 Cr O4 + K 2 S O3 + H2O KCr ( OH ) 4 + K 2 S O4 +
KOH
Solución:
74
1+¿
2−¿ 2−¿ 2−¿ H ¿ 2−¿ 1+¿
¿ ¿ ¿
6+¿ O4 4 +¿ O 3 2−¿ O ¿ 6+¿ O 4 2−¿ H¿
1+¿ O(l)
Cr 2¿ S¿
3+¿ ( ¿¿ 4 ]1−¿ S¿ O ¿
+ + H ¿2 (ac) + +
¿ ¿ ¿ ¿
¿ ¿ ¿ Cr ¿ ¿ ¿
¿ ¿ ¿ ¿ ¿
¿ ¿ ¿ ¿ ¿
¿
pH ¿ 7
4 +¿ O3 6+¿ O4
S¿ S¿
Oxidación: (ánodo) ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
6+¿ O4 3+¿ ( OH )4
Cr 2¿ Cr ¿
Reducción: (cátodo) ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
4 +¿ O3 6+¿ O4
S¿ S¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
6+¿ O4 3+¿ ( OH )4
Cr 2¿ Cr
¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
4 +¿ O3 6+¿ O4
S¿ S¿
H2O + ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
75
6+¿ O4 3+¿ ( OH )4
Cr 2¿ Cr ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
+¿
7) Balancear los “H” con “ H ¿ ”
4 +¿ O3 6+¿ O4
S¿ S¿ +¿
H2O + ¿ ¿ +
¿ ¿ 2H¿
¿ ¿
¿ ¿
6+¿ O4 3+¿ ( OH )4
+¿ Cr 2¿ Cr
¿
4 H¿ + ¿ ¿
¿
¿
¿ ¿
¿ ¿
4 +¿ O3 6+¿ O4
S¿ S¿ +¿
H2O + +
¿
¿
¿
¿ 2H¿ + 2 ē
¿ ¿
¿ ¿
6+¿ O4 3+¿ ( OH )4
+¿ Cr 2¿ Cr ¿
3 ē + 4H¿ + ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
1−¿
9) Adicionar ¿ en ambos extremos de cada semi-reacción en número igual
( OH )
a
76
4 +¿ O3 6+¿ O4
1−¿ S¿ S¿ +¿
+ H2O + ¿ ¿ + +2ē+2
2 (OH )
¿
¿ ¿ 2H¿
¿ ¿
¿ ¿
1−¿
¿
( OH )
1−¿
1−¿ +¿ 2−¿
( Cr 2 O4 )(ac) [ Cr ( OH )4 ](ac)
¿ + 3ē + 4H¿ + +
4 (OH ) ¿ ¿
1−¿
¿
4 (OH )
4 +¿ O3 6+¿ O4
1−¿ S¿ S¿
¿ + H2O + ¿ ¿ + 2 H 2 O(l) +2ē
2 (OH ) ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
2−¿ 1−¿
( Cr 2 O4 )(ac) [ Cr ( OH )4 ](ac) −¿
4 H 2O +3ē+ + 4 (OH )¿
¿ ¿
4 +¿ O3 6+¿ O4
1−¿ S¿ S¿
¿ + ¿ ¿ + H 2 O(l) +2ē
2 (OH ) ¿ ¿
¿ ¿
¿ ¿
2−¿ 1−¿
( Cr 2 O4 )(ac) [ Cr ( OH )4 ](ac) −¿
4 H 2O +3ē+ + 4 (OH )¿
¿ ¿
77
4 +¿ O 3 6+¿ O 4
¿ ¿
1−¿ S S
¿ + ¿ ¿ + 3 H 2 O(l ) +6ē
6 ( OH ) 3¿ 3¿
¿ ¿
¿ ¿
2−¿ 1−¿
8 H2O +6ē+
( Cr 2 O4 )(ac ) 2 [Cr ( OH ) 4 ]( ac) −¿
+ 8 ( OH )¿
2¿ ¿
2 K 2 Cr O4 + 3 K 2 S O3 + 5 H2O 2 KCr ( OH )4 + 3 K2 S
O4 + 2 KOH
Ejemplo 30.
BaBr 2 + K 2 Cr 2 O7 + H 3 P O4 Cr PO 4 + Ba3 ( P O4 )2 +
K 3 PO 4 + Br 2 + H2O
Solución:
78
BaBr 2(ac) + K 2 Cr 2 O7(ac ) + H 3 P O4(ac ) Cr PO 4(s) + Ba3 ( P O4 )2(s) +
K 3 PO 4(ac ) + Br 2(l ) + H 2 O(l)
3−¿
¿
6+¿ O7 2−¿
5+¿ O4(ac) ( s)
2 +¿ 1−¿ ¿ 3+¿ PO4 3−¿
2+¿ ( P O 4 )¿
Ba + 2 Br + Cr 2 Cr
¿
(ac ) (ac) + 1+ ¿ P (s) + +
¿ ¿ ¿ H3 ¿
¿ Ba3¿
¿
¿ ¿ ¿
¿
2−¿
3−¿ 1+¿ O(l)
(PO ) 4 (ac) + Br 2(l ) + H 2¿
¿
¿
1−¿
Oxid: ¿ Br 02
2 Br
6+¿ O7
Cr 2¿
3+¿ PO 4
Red: ¿
2−¿ Cr ¿
¿
¿
1−¿
Br 02
2 Br ¿
79
6+¿ O7
Cr 2¿
3+¿ PO 4
2 H 3 P O4 + ¿ 2
2−¿ Cr ¿
¿
¿
1−¿ 0
¿ Br 2
2 Br
6+¿ O7
Cr 2¿
3+¿ PO 4
2 H 3 P O4 + ¿ 2 ¿ + 7 H2O
2−¿ Cr
¿
¿
+¿
Balancear el “H” con “ H ¿ ”
1−¿ 0
¿ Br 2
2 Br
6+¿ O 7
¿
Cr 2
+¿ 3+¿ PO 4
2 H 3 P O4 ¿ + 7 H2O
8 H¿ + +
2−¿
2
Cr
¿
¿
¿
1−¿ 0
Br 2 +2ē
2 Br ¿
6+¿ O7
¿
Cr 2
+¿ 3+¿ PO 4
6 ē + 8 H ¿ + 2 H 3 P O4 + ¿ 2 ¿ + 7 H 2O
2−¿ Cr
¿
¿
80
Balancear el No. de ē entre las semi-reacciones
1−¿
3 Br 2 +6ē
6 Br ¿
2−¿ 2Cr PO 4 +7 H 2 O
+¿+2 H 3 P O4 + ( Cr 2 O7 )¿
6 ē +8 H ¿
1−¿ +¿ 2−¿
+ 8 H¿ + 2 H 3 P O4 + ¿ 3 Br 2 + 2Cr PO 4 +7 H 2 O
6 Br ¿ ( Cr 2 O7 )
Es la ecuación iónica neta balanceada
14
3 BaBr 2 + 1 K 2 Cr 2 O7 + H PO 4 2Cr PO 4 + 1 Ba3 ( P O 4 )2 +
3 3
2
K PO 4 + 3 Br 2 + 7 H2O
3 3
9 BaBr 2 + 3 K 2 Cr 2 O7 + 14 H 3 P O4 6 Cr PO 4 + 3 Ba3 ( PO 4 )2 +
2 K 3 PO 4 + 9 Br 2 + 21 H 2 O
Ejemplo 31.
Cr 2 S3 + Mn ( N O3 )2 + Na 2 C O3 Na2 Cr O 4 + Na 2 S O4 +
Na 2 ( Mn O4 ) + CO2 + NO
Soluución:
81
+ CO2(g) + NO(g)
Nota: Cuando en una molécula o unidad formula un ion se oxida y otro se oxida o
se reduce o a la inversa, es necesario mantener la relación de átomos o iones que
forman los compuestos involucrados.
6+¿ O4
2−¿ S¿
¿ 2−¿
ox: 3+¿ S3 ¿ + ¿
Cr2¿
( Cr O4 ) 2−¿
¿
¿
5+¿ O3 6+¿ O4
N¿ Mn ¿
2+¿ ¿ ¿ 2+¿ O
red: ¿ + + ¿
Mn −¿ 2−¿ N
2¿ ¿
¿ ¿
6+¿ O4
2−¿ S¿
2−¿ +¿
ox: 20 H 2 O + 3+¿ S3¿ ¿ + ¿ + 40 H ¿
2 ( Cr O4 ) 2−¿
Cr2¿ ¿
3¿
2+¿ −¿ 2−¿
red: ¿ + 2 NO ¿ ¿ + 2 NO
Mn ( 3) ( Mn O4 )
82
Balancear “e” por semi-reacción:
6+¿ O4 6+¿ O4
¿
2−¿ Cr S¿
20 H 2 O 3+¿ S3¿ ¿ ¿ +¿
ox: + + + 40 H ¿ +6
2−¿ 2−¿
Cr2¿ ¿ ¿
2¿ 3¿
ē+24 ē
5+¿ O3 6+¿ O4
N¿ Mn ¿
2+¿ ¿ ¿ 2+¿ O
red: 6 ē+ ¿ + + ¿ +4 ē
Mn −¿ 2−¿ 2N
2¿ ¿
¿ ¿
+¿+30 ē
2−¿+ 40 H ¿
2−¿+3 ( S O4 )¿ x 2
20 H 2 O+Cr 2 S3 2 ( Cr O4 ) ¿
¿
2−¿+2 NO
¿
1−¿ ( Mn O4 )
2+¿+2 ( N O3 )¿ x 30
2ē + Mn¿
¿
+¿¿
H
¿
ox: 2−¿+40 ¿
2−¿+3 ( S O4 )¿
20 H 2 O+Cr 2 S3 2 ( Cr O4 ) ¿
83
Sumar las dos semireacciones: Ec. iónica neta balanceada
+ ¿¿
H
¿
2−¿
2−¿+ 40 ¿
2−¿+3 ( S O4 )¿ + 30 NO 30 ē
¿
1−¿ 2 ( Cr O4 )
¿
2+ ¿+30 ( N O3 )
20 H 2 O+Cr 2 S3 +15 Mn¿
presencial.
Ejemplo 32.
84
2−¿
O4
Cl 2−¿
1−¿
5 1−¿
1+¿ ¿ 5+ ¿ ¿ ¿
A 5+¿ ¿ + H 2 O 1+¿ ¿ + 1+¿ Cl
H3 P
P¿ B¿ D H¿
C¿
Solución:
Cl 5A = D B = 4A
O B = 4C
PCl5 + 4 H 2O H 3 P O4 + 5HCl
Ejemplo 33.
Solución:
Cr 2A = D 6B+3C = 4(2A)+4(3A)+4(B)+2(C)+2(B)
S 3A = E 2C = 2(2A)+2(3A)+2(B)
Mn B=F C = 20A
N 2B = H 2C = 10A+2B
Na 2C = 2D+2E+2F
C C=G
85
Si A = 1 B = 15 D=2 E=3 F = 15 H = 30
Luego 2C = 4 + 6 + 30 = 40
C = 20 y G = 20
∴ 1Cr 2 S 3 + 15 Mn ( N O3 ) 2 + 20 Na2 C O3 2 Na 2 Cr O4 +
3 Na2 S O 4 + 15 Na2 ( Mn O4 ) + 20 CO2 + 30 NO
Ejemplo 34.
a) 2 ; 1 b) 1 ; 4 c) 2 ; 4 d) 1 ; 2 e) N.A.
c) KCl a la derecha
2+¿ 4 +¿
a) ¿ b) H 2 O2 c) ¿ d) H2O e) KOH
Mn Mn
86
2+¿
a) b) H 2 O2 c) Mn O2 d) H2O e) KOH
Mn¿
a) 4 b) 5 c) 10 d) 9 e) N.A.
Solución:
2−¿
−¿ 2+¿ 1−¿ Mn4(s)+¿O 2
2−¿
OH ¿ + ¿ + ¿
¿ + H O¿ ∴ pH = 7
Mn H 2 O2
¿ ¿ 2
(básico)
87
−¿ ¿ +¿ 1−¿ 2−¿ 2−¿
Red: 2 OH + 2ē + 2 H ¿ + H O¿ H2O
¿ +
H 2 O +2
¿
¿ 2 2
−¿
OH ¿
¿
−¿ ¿ 2+¿
4 OH +2 H 2 O + ¿ MnO2 + 4 H 2 O + 2 ē
¿ Mn
2 H 2O + 2ē + H 2 O2 2 H 2 O +2 ( OH )
−¿ ¿ 2+¿ H 2 O2
2 OH + MnO2 + 2 H 2 O
¿ Mn¿
Problemas Propuestos:
88
Unidad No.5
análisis cuantitativo.
89
5.5.3 Reacciones de oxidación reducción.
moleculares.
90
Ejemplo 36.
C6 H 12 O6 2C 2 H 5 OH + 2CO 2
Solución:
1 mol ( C6 H 12 O6 ) 1 mol ( C 6 H 12 O6 )
500.4 g ( C 6 H 12 O 6 ) x x 2 mol ( C 2 H 5 OH ) x
180.16 g ( C 6 H 12 O 6 ) ¿
¿
46.07 g ( C2 H 5 OH )
1 mol ( C 2 H 5 OH )
1 mL ( C2 H 5 OH ) 1 L ( C2 H 5 OH )
= 255.92 g ( C 2 H 5 OH ) x x 3 = 0.3244 L
0.789 g ( C 2 H 5 OH ) 10 mL ( C 2 H 5 OH )
( C 2 H 5 OH )
1−¿
1−¿ 2−¿ ¿
1+¿ ( CN )2 1+¿ OH
4Au + 8 1+¿ C N
¿
+ 0
O2 + 1+¿ O¿ +
1+ ¿ Au¿ 4 K¿
K¿ 2 H ¿2
4 K¿
¿Cuál es la mínima cantidad de KCN, en moles, que se requiere para extraer 29.0
g ( ± 1 oz.) de oro?
91
Solución:
Ejemplo 38.
Solución:
O3 + NO O2 + NO2
1 mol ( O3 )
0.74 g ( O3 ) x = 0.0154 mol( O 3 ) /1C.E.(O3)= menor valor
48 g ( O3 )
numérico
R/L
92
1mol (NO)
0.670 g (NO) x = 0.02233 mol( NO ) /1C.E.(NO)= mayor valor
30.0 g(NO )
numérico
R/E
NO NO
O NO
0.0154 mol (O3) x 1 mol (¿¿ 3) X 1 mol(¿¿ 2) = 0.7086 g ( N O 2)
(¿¿ 2) (¿¿ 2)
1 mol ¿ 46.01 g ¿
¿ ¿
Calcule el No. de moles del reactivo excedente que permanece al final de la
reacción:
= 6.9 x −3
10 mol (NO) sin reaccionar.
93
5.4 Rendimiento porcentual (% de rendimiento, % de conversión o grado de
terminación de la reacción).
rendimiento teórico.
Rend . real
% Rendimiento = X 100 = f(T,P)
Rend .teor .
Ejemplo 39.
Ca F 2 + H 2 S O4 CaS O 4 + 2 HF
Solución:
Ca F 2 + H 2 S O4 CaS O 4 + 2 HF
= Rendimiento teórico
10 3 g( HF ) 1 mol( HF )
2.86 kg (HF) x x = 142.94 mol (HF) = Rendimiento
1 kg(HF ) 20.008 g( HF )
real
94
Rend . Real 142.94 mol( HF )
% Rendimiento = x 100 = x 100 = 93.0 %
Rend . Teor 153.7 mol( HF )
Ejemplo 40.
Solución:
3
10 g ( TiCl 4 ) mol ( TiCl 4 )
3.54 x 10
4
kg ( TiCl4 ) x x = 1.866 x 10
5
mol
1 kg ( TiCl 4 ) 189.68 g ( TiCl 4 )
( TiCl4 ) disponible
1mol (Ti) R .Tx 88.52mol (Ti) R . R .
a) 1.866 x 105 mol ( TiCl 4 ) disp. x x x
1 mol ( TiCl 4 )disp . 100 mol (Ti) R .T .
47.88 g (Ti) R . R .
1 mol(Ti )R . R .
= 7.91x
6
10 g (Ti) R . R .
95
6
= 8.0323 x 10 g
( Mg) Rxn.
cuantitativo.
• Reacciones de precipitación
96
Ejemplo 41.
Solución:
0.676 g
2+¿
mol ( BaSO 4 ) Ba
¿
2+¿
0.4105 g( BaS O 4 ) x x ¿ = 1.759 x 10−3 mol Ba¿
233.37 g ( BaS O4 ) 1 mol ¿ ¿
¿
2+ ¿
Ba¿
¿
2+¿ 2+ ¿ 2+¿
1.759 x 10
−3
mol Ba¿ x Ba¿ = 0.2415 Ba¿
¿ ¿ g¿
1 mol ¿
137.3 g ¿
¿
2+¿
¿
Ba
¿
2+¿ 2+¿ Au
% ¿ en masa = Ba¿ x 100 = 35.73%
Ba
¿
0.676 g ¿
0.2415 g ¿
¿
97
Nota: El análisis gravimétrico no establece la identidad de la sustancia
desconocida. No hay dos compuestos que teniendo el mismo anión (o
catión) tengan la misma composición porcentual en masa. Si se conoce la
identidad del compuesto original, el A.G., permite determinar la
concentración de una disolución que contenga al compuesto.
Ejemplo 42.
2+¿
La concentración de iones ¿ en el agua de desecho que también contiene
Cu
2−¿
iones ¿ de cierta planta industrial se determina agregando un exceso de
( O4 )
S
sulfuro de sodio ( Na2 S ) a 0.80 L del agua. La ecuación molecular es
Na 2 S(ac) + Cu S O 4(ac) Na 2 S O4(ac) + Cu S(s)
2+¿
Escriba la ecuación iónica neta y calcule la concentración molar (M) del ¿ en
Cu
la muestra del agua si se forman 0.0177 g (CuS) sólido.
Solución:
+¿ 2−¿ 2+¿ 2−¿ 1+ ¿ 2−¿
2 Na(ac) S (ac) Cu(ac) ( S O4 )(ac) 2 Na (ac) ( S O4 )(ac)
+ + + + +
¿ ¿ ¿ ¿ ¿ ¿
Cu S(s)
?M 0.0177 g
98
2+¿
1 mol(CuS) Cu¿ 2+¿
0.0177 g (CuS) x x ¿ = 1.851 x 10
−4
mol Cu ¿
98.62 g(CuS)
1 mol ¿ ¿
¿
2+¿
Cu¿
M= ¿ = 2.313 x 10−4 M
1.851 x 10−4 mol ¿
¿
Ejemplo 43.
99
Solución:
+¿ O H −¿
(ac)
CH 3 COOH (ac) + Na ¿ CH 3 COONa(ac) + H 2 O(l) (ácido
¿
monoprótico)
?M 1.0 M
Método A:
Luego:
3
5.75 x 10−3 mol ( HAc) 10 mL vinagre
x = 5.75 x 10
−2
M
100 mL vinagre 1 L vinagre
Ma xV a
=1 => Ma x Va = Mbx Vb
Mb xVb
Ma x 0.1 L = 1 x 0.00575 L
mol(HAc )
∴ M a = 0.0575
L vinagre
Ejemplo 44.
Solución:
100
(ac)
+¿ O H −¿
(ac)
+ H 3 PO 4(ac) 1+¿ PO3−¿ + 3 H 2 O(l )
3 Na ¿ ¿
¿ Na ¿3
¿
1.42 M 1.5 M
3.75 x x 10
−2
mol
Método A:
= 0.1125 mol(NaOH)
Luego:
1 L dis. ( NaOH)
1.125 x 10
−1
mol(NaOH) x = 7.923 x 10
−2
L dis.(NaOH)
1.42 mol (NaOH)
= 79.23 mL dis.(NaOH)
Ma xV a 1
= => 3( M a x V a ) = 1 ( M b x V b )
Mb xVb 3
101
• Agentes oxidantes comunes en los laboratorios: (Son
indicadores internos)
Dicromato de potasio ( K 2 Cr 2 O7 )
2−¿ 3+¿
( Cr O ¿¿ ¿
2 7 Cr
Anaranjado verde
1−¿ 2+¿
(Mn O ¿¿
4 Mn¿
Ejemplo 45.
2+¿
La oxidación de 25.0 mL de una disolución de requiere 26.0 mL de
Fe¿
disolución ácida de K 2 Cr 2 O7 0.0250 M. Balancee la siguiente ecuación y
2+¿
calcule la concentración molar (“M”) del ¿
Fe
6+¿ O7
Cr ¿2
2+¿ 1+¿ 3+¿ 3+¿
¿ + ¿ + ¿ ¿ + ¿
2−¿ Fe H Cr Fe
¿
¿
R/L
?M
Solución:
3+¿+1 ē
¿
oxid: 2+¿ Fe x6
¿
Fe
¿
102
6+ ¿O 7
Cr ¿2
¿
3+¿+7 H 2 O
red: x1
2−¿ 2 Cr¿
¿
+¿+¿
6 ē +14 H ¿
¿
3+¿+ 6 ē
¿
2+¿ 6 Fe
6 Fe¿
6+ ¿O7
Cr ¿2
¿
3+¿+7 H 2 O
2−¿ 2 Cr¿
¿
+¿+¿
6 ē +14 H ¿
6+ ¿O 7
Cr ¿2
¿
3+¿+7 H 2 O
3+¿+ 2Cr ¿
2−¿ 6 Fe¿
¿
2+ ¿+¿
+¿ +6 Fe¿
14 H ¿
ox. red.
25 mL dis. 26 mL dis.
M=? 0.025 M
M ox . x V ox . 6
= => M ox. x V ox. = 6 ( M ¿. x V ¿. )
M¿ . x V ¿ . 1
103
2+¿
M ox . = 0.156 M ∴ M(disol. ) = 0.156 M
Fe¿
2−¿
( S O ¿¿ :
2 3
Incoloro ).
Ejemplo 46.
Una muestra de 0.887 g formada por una mezcla de NaCl + KCl se disuelve en
agua y a continuación se trata con disolución de AgN O3 proporcionando 1.913
g ( AgCl )(s ) . ¿Cuál es el % en masa del NaCl en la mezcla?
R/L exceso
0.887 g 1.913 g
104
masa (Mz) = # g(Mz) = 0.887
Luego: 0.887 = x + y
NaCl
Por producto = f(R/L) => masa ( AgCl)TOT . = masa ( AgCl)| + masa
KCl
( AgCl)|
NaCl
Luego: 1.913 g ( AgCl)TOT . = masa ( AgCl)| + masa
KCl
( AgCl)|
= 2.4524(x) g ( AgCl)
Entonces
Como y = 0.887 – x
105
Ejemplo 47.
Solución:
25
x C8 H 18 + O 8 C O2 + 9 H 2 O
2 2
17
y C8 H 18 + O 8 CO + 9 H2O
2 2
R/L exceso
C O2 C O2
Donde: masa ( C 8 H 18)| = # g ( C8 H 18 )| =x
CO CO
masa ( C 8 H 18)| = # g ( C8 H 18 )| =y
Luego 2650 = x + y
106
C O2
C O2 1 mol ( C 8 H 18)| 8 mol ( CO2 )
masa ( C O2 ) = (x) g ( C8 H 18 )| x C O2 x CO 2 x
114.14 g ( C8 H 18 )| 1 mol ( C 8 H 18 )|
44.01 g ( CO 2 )
=
1 mol ( CO2 )
28.01 g ( CO )
=
1mol (CO )
C O2 C O2
masa ( H 2 O )| = 1.4206 (x) g ( H 2 O )|
CO
CO CO 1 mol ( C 8 H 18)| 9 mol ( CO )
masa ( H 2 O )| = (y) g ( C8 H 18 )| x CO x
1 mol ( C 8 H 18 )|
CO
114.14 g ( C8 H 18 )|
CO
18.016 g ( H 2 O )|
x CO =
1 mol ( H 2 O )|
CO CO
masa ( H 2 O )| = 1.4206 (y) g ( H 2 O )|
Luego:
107
Como: y = 2650 – x
Tenemos
11,530 = 3.085 (x) + 5202.48 – 1.9632 (x) + 1.4206 (x) + 3764.59 – 1.4206 (x)
Problemas Propuestos:
108
reacción. ¿Cuál es el contenido de alcohol en sangre expresado en
porcentaje en masa?
16 H+ + 2 Cr2O7 2- + C2H5OH ⎯→ 4 Cr3+ + 11 H2O + 2 CO2
Unidad No.6
Estado gaseoso
109
6.3.1 Ley de Boyle
6.9.1 Fundamentos
gases
110
‐ Los compuestos moleculares algunos son gaseosos y el resto
por calentamiento se pueden convertir en gases más fácil que
los compuestos iónicos. Generalmente hierven a temperatura
mucho menores que los compuestos iónicos.
1. Presión atmosférica:
111
Presión atmosférica
112
Presión barométrica (atm) = presión absoluta (atm)
Ejemplo 48.
Solución:
1 atm
606 mmHg x = 0.7974 atm ≅ 0.797 atm.
760 mmHg
N
En el SI 1 Pa = 1
m2
2
1 am = 101,325 Pa = 1.0135 x 10 kPa (presión estándar)
Ejemplo 49.
113
Convierta 562 mmHg a kPa y 2.0 kPa a mmHg.
Solución:
2
1 atm 1.01325 x 10 kPa
562 mmHg x x = 74.9 kPa
760 mmHg 1 atm
Ejemplo 50.
Solución:
cm
1 atm = 760 mmHg y go = 980
s2
g0 hH O2
ρH O 2
= h Hg ρ Hg g0
1 g ( H2 O) 13.6 g ( Hg )
hH O x 3 = 76 cmHg x 3
2
1 cm ( H 2 O ) 1 cm ( Hg )
hH O 2
= 1,033.6 cm = 10.336 m
Investigar = el ariete.
114
Para medir la presión de un gas confinado en un recipiente se utilizan
los manómetros:
manométrica (P g) (gas).
115
Presión absoluta (gas) = presión manométrica (gas)
∴ Es similar al barómetro.
Ejemplo 51.
Solución:
– Tiene masa
116
Diagrama para la representación de la ley de los gases ideales.
Diagramas p- v́ –t :
V
m
Donde v́
V
n
117
6.3.1 Ley de Boyle. Relación p vs v.
A n = cte y T = cte
118
1 1
v́ α → v́ = k1 x → p v́ =
p p
k1
p1 v́ 2
p1 v´1 = k1 = p2 v´2 → = →
p2 v́ 1
p1
v́ 2 = v́ 1 x
p2
Ejemplo 52.
Solución:
v́ 1 = 725 mL = 0.725 L P1 v́ 1 = P2 v 2
v́ 2 =?
119
Ejemplo 53.
El volumen de un gas es de 5.8 L, medido a 1.0 atm. ¿Cuál es la presión del gas
en mmHg si el volumen cambia a 9.65 L? (T = cte)
Solución:
v́ 1 = 5.8 L P1 v́ 1 = P2 v́ 2
760 mmHg
P2 = ? mmHg P2 = 0.601atm x
1 atm
A n = cte y P = cte
120
Representación gráfica de la Ley de Charles y Gay-Lussac.
v́
v́ α T → v́ = k2 T → =
T
k2
121
v́ 1 v́ 2 v́ 1 v́ 2
= k2 = → =
T1 T2 T1 T2
Re-arreglando
v´1 T1 T2
= → v́ 2 = v́ 1 x
v´2 T2 T1
Ejemplo 54.
Solución:
T2
v́ 1 = 36.4 L v́ 2 = v́ 1 x = 36.4 L x
T1
361 K
298 K
T1 = 25 °C + 273 = 298 K
v́ 2 = ?
A v = cte y n = cte.
122
p
p α T → p= k3 T → = k3
T
p1 p2 p1 p2
= k3 = → =
T1 T2 T1 T2
Ejemplo 55
Solución:
123
1atm
P1 = 650 Torr x = 0.855 atm
760 Torr
T2
T1 = 25 °C + 273 = 298 K P2 = P1 x = 650 Torr x
T1
273 K
= 595 Torr
298 K
P2 = ? Torr
A p = cte y T = cte
124
V
V α n → V= k4 n → =
n
k4
V1 V2
= k4 = → V2 =
n1 n2
n2
V1 x
n1
1
Por Boyle v́ α (n = cte y T = cte)
p
nT nT PV
V α → V= k5 →
p p nT
= k5
125
p1 V 1 p2 V 2 n2
= k5 = → V2 = V1 x x
n1 T 1 n2 T 2 n1
T2 p1
x
T1 p2
pv
– Por la ley general de los gases ideales para n = 1, = cte
T
pv
– El valor límite de “ es independiente de “T” y la naturaleza del
T
gas.
PV
Grafica de vs P con n = 1 para los gases ideales vs
RT
real.
126
→ Características notables de las curvas:
b) Las curvas para todos los otros gases convergen exactamente en el mismo
punto
pv
∴ El límite de la razón “ ”, común a todos los gases se denomina, la
T
constante
Joule atm x L
R = 8.3149 (unidades Giorgi) = 0.0821
mol x K mol x K
Por la gráfica se deduce que a baja presión podemos escribir para todos los gases
pv
=R → p v =RT
T
pv
∴ Para un gas ideal, la razón “ ” es igual a “R” para cualquier presión y
T
temperatura.
p v =RT
Luego a C.N.T.P.:
127
RT L
v = = 22.4 = volumen molar específico
p mol
pV=nRT
→ Afirmaciones:
Ejemplo 56.
Solución:
v = 30.4 L
T = 62 °C + 273 = 335 K
1. Cálculos de densidad:
1 k6
Como ρ α → ρ = → ρ x V
V V
= k6
128
V2 ρ1
ρ1 x V1 = ρ2 x V2 → =
V1 ρ2
V2 n2 T2 p1 ρ1
= x x =
V1 n1 T1 p2 ρ2
n1 T1 p2
ρ2 = ρ1 x x x
n2 T2 p1
Ejemplo 57.
Solución:
n1
ρ1 = 1.43 g/L Como n1 = n2 = cte => =1
n2
T1 P2
T1 = 273 K Luego ρ2 = ρ1 x x
T2 P1
173 K 0.921atm
P1 = 1 atm ρ2 = 1.43 x x =
290 K 1 atm
1.24 g/L
ρ2 =? ρ2 = 1.24 g/L
T2 = 290 K
P2 = 0.921 atm
n p m
p V =nRT → = → =
V RT ( mm ) V
p
RT
129
m p( mm)
luego = = ρ → ∴ ρ =
V RT
p( mm)
RT
Ejemplo 58.
Solución:
1 atm
p = 733 mmHg x = 0.964 atm ρ =
760 mmHg
0.964 atm x 80.91 g /mol
atm x L
0.0821 x 319 K
mol x K
Ejemplo 59.
Una cantidad de gas es recogida sobre Hg° en un tubo graduado. El volumen del
gas a 20 °C es 50.0 mL y el nivel del Hg° en el tubo es de 200 mmHg arriba del
nivel del Hg° externo. El barómetro registra 750 mmHg. Encuentre el volumen del
gas a condiciones típicas de “T” y “P” (C.N.T.P.)
Resolución:
1 atm
T2 = 273 K = 550 mmHg x = 0.724
760 mmHg
atm
130
P1 v 1 P2 v 2
Luego =
T1 T2
Método “mol”
1) n ↔ m
2) n↔ V
Ejemplo 60.
Solución:
T = 20 °C + 273 °C = 293 K
1L
V = 22.1 mL x = 0.0221 L
10 3 mL
P = 1.02 atm
m mRT
PV = nRT => PV = RT => (MM) =
( MM ) PV
atm x L
0.1 g x 0.0821 x 293 K
MM (compuesto) = mol x K = 106.58
1.02 atm x 0.0221 L
131
Ejemplo 61.
Cierto anestésico gaseoso contiene 64.9 % (“C”), 13.5 % (“H”) y 21.6 %(“O”) en
masa. 1L del compuesto se mide a 120 °C y 750 mmHg y pesa 2.3 g. ¿Cuál es la
fórmula molecular del compuesto?
Solución:
mol(C )
64.9 g(C) x = 5.404 mol(C)/1.35 = 4.002 ≈ 4
12.0 g(C )
mol(H )
13.5 g(H) x = 13.393 mol(H)/1.35 = 9.92 ≈ 10
1.008 g( H )
mol(O)
21.6 g(O) x = 1.35 mol(O)/1.35 = 1.0 ≈ 1
16.0 g(O)
∴ ( C 4 H 10 O ) x => MM ( C 4 H 10 O ) x = 74.12
1 atm
P = 750 mmHg x = 0.987 atm.
760 mmHg
Ejemplo 62.
Solución:
7 L ( O2 )
15 L ( C 2 H 6 ) x = 52.5 L ( O 2 )
2 L ( C2 H 6 )
4 L ( C2 H 6 )
15 L ( C 2 H 6 ) x = 30 L ( CO 2)
2 L (C 2 H 6)
Ejemplo 63.
exe 3.12 g ?L
Solución:
V = 3.89 L ( H 2 )
133
Ejemplo 64.
Solución:
V = 3.0 L V=?L
T = 802 °C T = 125 °C
Para el amoniaco:
PV 1.3 x 3.0
PV = nrT => n= = = 0.044 mol ( NH 3 )
nT 0.0821 x 1075
6 mol ( H 2 O )
0.044 mol ( NH 3 ) x = 0.066 mol ( H 2 O )
4 mol ( NH 3 )
Ejemplo 65.
Un frasco cuyo volumen es 0.85 L se llena con C O2( g) a la presión de 1.44 atm
y temperatura de 312 K. Una disolución de LiOH de volumen despreciable se
introduce en el frasco. Eventualmente la presión de C O2 se reduce a 0.56 atm
porque algo de C O2( g) se consume en la reacción:
Solución:
134
C O2( g) + 2 LiOH (ac) Li2 CO3(ac) + H 2 O(l)
P1 = 1.44 atm
T1 = 312 K
P2 = 0.56 atm
T2 = 312 K = cte
V2 = 0.85 L = cte
PV
α n => p α n
T
Ejemplo 66.
Solución:
1.0 g C.N.T.P.
135
Por R/L => masa (aleación) = masa (Al) + masa (Zn)
Luego, 1.0 g = x + y
Al Zn
Por producto => masa (H 2)tot = masa ( H 2)| + masa ( H 2)|
PV 1 x 1.025
Luego masa ( H 2)tot => n ( H 2 )tot = = = 0.04573 mol
RT 0.0821 x 273
2.016 g ( H 2 )
( H2) x
1 mol ( H 2 )
= 0.0921 g ( H 2 )
Según Dalton:
137
Si V 0=volumen del gas=cte y
T 0=“ T ” del gas=cte } Pi α ni (gas ideal )
Al aplicar la ec. de los gases ideales a una mezcla gaseosa ideal, tenemos:
P mz V 0
Pmz V0 = nmz R T0 → R= …. (a)
nmz T 0
Donde
P 'i V 0
P' i V0 = ni R T0 → R= ….. (b)
ni T 0
P mz V 0 P 'i V 0 P 'i ni
= → = = yi
nmz T 0 ni T 0 P mz nmz
ni
Luego, P' i = Pmz = yi Pmz ; donde yi = fr.
nmz
(fracción) molar de “i”.
Ley de Dalton
“La presión total que ejerce una mezcla de gases ideales (no reaccionantes) con
número de moles conocidos de los gases participantes y T 0 = cte, durante el
proceso de mezclado, en un volumen definido ( V 0 = cte) de un recipiente, es la
138
suma de las presiones que cada gas ejercería si estuviera solo.” ( presiones
parciales ).
Según Amagat:
Si T 0 =T del gas=cte y
P 0= presión del gas=cte } Viα ni (L. de Avogadro)
Si T 0 =T de la mezcla gaseosa=cte y V α n
P 0= presión de la mezcla gaseosa=cte
mz mz
} (L. de Amagat)
P 0 V mz
P0 V mz = nmz R T0 → R=
nmz T 0
…… (c)
P 0 V 'i
P0 V 'i = ni R T0 → R=
ni T 0
…..(d)
P 0 V mz P 0 V 'i V 'i ni
= → = = yi
nmz T 0 ni T 0 V mz nmz
ni
Luego, V 'i = V mz = yi V mz ; donde yi =
nmz
fr. mol de “i”
Ley de Amagat
139
“El volumen total que ocupa una mezcla de gases ideales (no reaccionantes) con
número de moles conocidos de los gases participantes y T = cte, durante el
proceso de mezclado, a una presión definida en un recipiente, es la suma de los
volúmenes que cada gas ocuparía si estuviera solo” (volúmenes parciales).
Ejemplo 67.
0.31
y ( CH 4 ) = = 0.365 => p’ ( CH 4 ) = 0.365 x 1.5 atm = 0.55 atm
0.85
0.25
y (C 2 H 6) = = 0.294 => p’ ( C 2 H 6 ) = 0.294 x 1.5 atm = 0.44 atm
0.85
0.29
y (C 3 H 8) = = 0.341 => p’ ( C 3 H 8 ) = 0.341 x 1.5 atm = 0.512 atm
0.85
Ejemplo 68.
1L N2 1L Ne 0.5 L H 2
140
Calcule: PMz = ? atm y V Mz = ? L si se abren todas las llaves y se quitan
todos los topes.
Solución:
¯¿
Al abrir las llaves y quitar todos los topes, PMz = P0
P¿ = 1 atm = = cte
nN RT nN RT nH RT PN V H
V Mz = V 'N + V 'N + V 'H = 2
+ e
+ 2
= 2 2
+
2 e 2
P0 P0 P0 P0
PN V N PH V H
e e
+ 2 2
P0 P0
R/L
exec
Solución:
1 atm
T = 25 °C + 273 K = 298 K ; P ( H2O) = 23.8 mmHg x = 0.0313
760 mmHg
atm
141
Vt = 7.8 L
P ( H 2 ) = 0.9487 atm
n ( H 2) rT P ( H2) V P ( H 2 ) V (Mz)
Como P ( H 2 ) = => n ( H2) = =
V rT rT (Mz)
1 mol ( Zn ) 65.39 g ( Zn )
0.3025 mol ( H 2 ) x x = 19.8 g ( Zn )
1 mol ( H 2 ) 1 mol ( Zn )
142
A. Presión: [P].
F
Como P = , para desarrollar una ecuación para la presión
A
desde la Teoría cinética-molecular, debemos establecer la fuerza de
las colisiones moleculares.
1
Ec = m u2
2
u = velocidad de la molécula
luego, u α Ec α F
143
La frecuencia de las colisiones moleculares. [ ¿ colisiones
s ]
Frecuencia de colisión α (u) x ( NV ) α F
donde: N = # de moléculas
Ahora,
P α (m x u) x {(u ) x NV } α ( NV ) ( mu 2 )
presión.
2
La media del cuadrado de las velocidades = ú
N
Luego, p α m ú2
V
144
1
∴ P=
3 ( NV ) m ú2
--------- (1)
1 Nm 2
(2) en (1) da: p= u rms
3 V
------- (3)
Nm
Como ρ =
V
--------- (4)
1 2
(4) en (3) p= ρ u rms
3
------- (5)
------ (6)
de (5) tenemos: urms = √ ú 2
=
√ 3P
ρ
1
PV= NA m ú2 --------
3
(9)
3RT= NA m ú
2
--------
(10)
145
Como NA m = (MM) ----------
(11)
(11) en (10)
3 RT
Luego ú2 =
( MM )
---------
(13)
---- (14)
urms = √ ú2
=
√ 3RT
(MM)
= velocidad cuadrática media
B. Temperatura: [T]
2
PV=
3
NA ( 12 m u´ )
2
--------
(15)
1
Como Éc = m ú2 ------
2
(16)
2
RT= NA Éc ----------
3
(17)
3 R
Éc = (T) -------
2 NA
(18)
∴ Éc α T
Afirmaciones:
146
• La temperatura es un índice del movimiento aleatorio de las
moléculas.
“Si dos gases están a la misma “T”, sus moléculas deben tener el
mismo promedio de energía cinética.”
R
Como k= = cte de Boltzman --------
NA
(19)
3
Éc = kT ---------
2
(20)
9
Como 1 atm x litro = 1.013 X 10 ergs = 24.4 cal y
7 ergs cal
R = 8.314 X 10 = 1.987
mol x K mol x K
ergs
∴ k = 1.38 X 10
−16
mol x K
147
• Para las moléculas de un gas ideal, la “T” [K], es directamente
proporcional al promedio de la energía total por partícula.
• Para un gas ideal, la energía potencial ( E P ¿ entre las moléculas
durante una colisión es despreciable y el promedio de la energía total
por partícula es, al menos para gases mono-atómicos, simplemente
el promedio de la energía cinética traslacional.
• El cero absoluto de “T”: es la “T” a la que cesaría el movimiento
molecular traslacional.
C. Energía interna: [ U ]
U =N Éc ----------
(21)
3 R
U = ( 32 k T ) (N) = ( 2 NA
T ) (N) --------
(22)
N
Como n= ------------
NA
(23)
(23) en (22)
3 3
U = nRT= kT (N) ---------------
2 2
(24)
148
6.9.3 Distribución de velocidades moleculares:
149
Distribución de energía.
Ejemplo 70.
Solución:
Como V rms =
√ 3 RT
( MM)
Para el N 2 , tenemos:
√
J
V rms 3 x 8.314 x 250 k
= mol x K = √ 2.23 x 105 J /kg
2.802 x 10−2 kg /mol
150
m
2
g N2 1 kg N 2
Como 1 J = 1 kg 2 28.02 x 3 = 2.802 x
s mol 10 g N 2
kg
10−2 mol
√
2
V rms 5 kg m
= 2.23 x 10 2
= 471.7 m/s
kg x s
1
T . L. M .|gas α
ρ gas
151
Graham en 1832 encontró que a T = cte y p = cte, las velocidades de
difusión de las muestras definidas de sustancias gaseosas mantienen la
siguiente relación
1
udifusión (gas) α
√ MM
“Ley de difusión de Graham”:
√
r1 MM 2
= (por observación experimental) ---- (A)
r2 MM 1
E .C .1 = E .C .2
1 1
m1 ú21 = m2 ú22
2 2
u´1
2
m2
=
u´2
2
m1
Luego,
√
u rms1 m2
= -------- (B)
u rms2 m1
152
• La velocidad de efusión de un gas está también dada por la ley de
difusión de Graham.
Ejemplo 71.
Solución:
rH
Como
r Ar
2
=
√ MM ( Ar )
MM ( H 2 )
Luego rH 2
= r Ar
√ MM ( Ar )
MM (H 2 )
= 3.56
√ 39.95
2.016
mL
rH = 15.85
2
min.
1
• Como urms α
t
√
r2 t1 MM 1
∴ = =
r1 t2 MM 2
Ejemplo 72.
Se encuentra que una muestra del gas de fermentación afluye a través de una
barrera porosa en 15.0 min. En las mismas condiciones de “T” y “P”, le toma al “
153
N 2 ” 12 min. afluir a través de la misma barrera. Calcule la “MM” del gas y
sugiera cuál podría ser.
Solución:
t1
tx = 15.0 min.
t2
=
√ MM (1)
MM (2)
tN 2
= 12.0 min.
15.0 min .
12.0 min .
=
√ MM (x )
28.02
g(x )
MM(x) = 43.78 => CO2
mol( x )
154
Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la presión de un gas.
155
Efecto de la temperatura y la presión sobre el comportamiento de
un gas.
156
1. A presiones altas, las fuerzas de atracción entre las moléculas operan a
distancia relativamente cortas.
∴ La presión que ejercen las moléculas de un gas real es menor que si fuera
ideal.
( Preal ¿ Pi ).
∴ El volumen que ocupan las moléculas de un gas real es mayor que si fuera
ideal. ( V real ¿ V i ).
PL VL =nRT
partículas).
157
Considerando:
– Fuerzas intermoleculares
Corrección de la presión
2
n
P (ideal) = P (reg.) + a ( )
V
Medida
Observada
(capacidad) (co-volumen)
real real
2
∴ (⏟)
Prec + a
n
v 2rec .
V rec −n b )
(⏟ = nRT ---- ec. de Van der Waals
Pi Vi
[ ]
2
L x atm
átomos. 2 .
mol
b α Tamaño molecular. [ ]
L
mol
.
158
Ejemplo 73.
Usando los datos de la tablas, calcule la presión ejercida por 2.5 moles de CO2
encerrados en un volumen de 5.0 L a 450 K. Compare la presión con la calculada
al utilizar la ecuación del gas ideal.
Solución:
atm x L2 L
a) Por tabla : a = 3.59 ; b = 0.0427
mol 2
mol
2 2
( )
2
atm x L ( 2.5 ) mol L
P+3.59 x (5L – 2.5 mol x 0.0427 )
mol 2
25 L 2 mol
= 2.5 x 0.0821 x 450
(P + 0.8975) (5 – 0.10675) = 92.3635
(P + 0.8975) (4.8933) = 92.3625
P = 17.98 atm
b) PV = nRT
P = 18.47 atm
Ejemplo 74.
a) El “ O2 está en exceso
b) El % por volumen del (NO) es 36.36
c) Se forman 20 ml de “NO”
d) El % por volumen del H 2 O es 60%
e) N.A.
n( A)1
Solución: como P = cte y T = cte => n α V => =
n( A)2
V (A )1
V (A )2
159
4N H 3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
20 mL 20 mL
20 mL ( NH 3 ) x mL(NO )
= => x = 20 mL(NO)
4 mL ( NH 3 ) 4 ml ( NO)
20 mL ( O2 ) x mL(NO )
= => x = 16 mL(NO) ∴ R/L = O2
5 mL ( O2) 4 ml ( NO)
20 mL ( O2 ) x mL( H 2 O)
= => x = 24 mL( H 2 O )
5 mL ( O2) 4 ml ( H 2 O)
20 mL ( O2 ) x mL(N H 3 )
= => x = 16 mL(N H 3 )
5 mL ( O2) 4 ml ( N H 3 )
16 mL
= x 100 = 36.36% V(NO).
44 mL
Problemas propuestos:
160
7. El metano y el etano son dos componentes esenciales del combustible
llamado “gas natural”. Si al quemar totalmente 50 mL de una mezcla de
ambos gases se obtienen 85 mL de CO 2, medidos en idénticas condiciones
de presión y temperatura, ¡Cuál es la composición de la mezcla?
Unidad No.7
Características:
161
7.2. Fuerzas intermoleculares: Fuerzas de Van Der Waals (cohesión y adhesión)
dependen de la “T”.
Fuerzas intermoleculares.
Fuerzas dipolo-dipolo
2) Fuerzas ion – dipolo: fuerzas que actúan entre un ion (anión o catión) y
un dipolo.
163
Ejemplo: La hidratación de un compuesto iónico disuelto en H 2 O.
‒ Fuerzas ion – dipolo = f (carga y tamaño del ion y magnitud del dipolo).
Fuerzas ion-dipolo.
164
• La polarizabilidad da la clave del porqué los gases formados por
átomos neutros o moléculas no polares ( H e , N 2 ) se condensan
y de igual forma el CC l 4 es un líquido a temperatura normal.
Fuerzas de dispersión.
165
• En las moléculas no polares las únicas fuerzas intermoleculares de
atracción presentes son las fuerzas de dispersión.
C H3 F MM (C H 3 F) = 34 Tf = - 141.8 °C
166
d) Enlace de hidrógeno: (Puente de hidrógeno).
167
Nota: La molécula debe poseer por cada “H” de enlace covalente, un par de
168
• La fuerza de enlace de hidrógeno está determinada por la interacción
coulómbica entre el par electrónico libre del átomo electronegativo y
el núcleo del hidrógeno.
169
Tensión superficial
170
Adhesión y cohesión
171
• Las moléculas de agua se enlazan en una red tridimensional
altamente ordenada del hielo, esto evita que las moléculas se
acerquen mucho entre si.
• De 0 °C → 4 °C:
• De 4 °C → 50 °C, etc
172
Expansión del agua cuando se congela.
sustancia.
173
7.4. Cambios de fase: Ver apéndice C.
Fase:
174
Es una parte homogénea físicamente distinta de un sistema,
separada de las otras partes por límites definidos.
175
A. Equilibrio líquido – vapor: H 2 O(l) ⇌ H 2 O(v)
‒ Cuando los líquidos se vaporizan, sus moléculas actúan como un gas ideal
ejerciendo una presión sobre las paredes del recipiente que los contiene, (
p' liq . ) presión parcial de vapor del líquido, hasta alcanzar un valor
¿
máximo definido a “T” definida, ( p' liq. ) presión parcial de vapor saturado
del líquido. (Presión de saturación).
¿
‒ Alcanzada la p' liq . , se alcanza el equilibrio líquido – vapor, donde las
velocidades de evaporación y condensación son iguales. El ambiente está
saturado de vapor. No más líquido neto se vaporizará.
176
Presión de vapor y presión de vapor saturado.
Vapor saturado:
177
Volatilidad de los líquidos.
volátil.
178
¿
• Un vapor que existe bajo tales condiciones que p' liq . = p' liq . , se
llama “vapor saturado” si existe sólo o en presencia de otros gases.
179
volumen a la misma “T”.
T T
¿ lb (H 2 Ov )| ¿ g ( H 2 O v )|
H = T = T
¿ lb (aire seco)| ¿ g ( aire seco )|
Humedad atmosférica:
Humedad atmosférica:
180
b) Humedad relativa o Estado higrométrico relativo = “H.R.”:
100% H.R.
181
Vapor saturado = vapor húmedo
a. Psicrómetro
b. Higrómetro de condensación
182
Punto de rocío.
Psicrómetro.
183
Higrómetro de condensación.
184
¿
100 % H.R. → p' H 2 O = p' H 2 O → evaporación
lenta
ρ ( H2Ov ) ¿ ρ ( N2 ) o ρ ( O2 ) o ρ
(aire)
Ejemplo 75
Solución:
25° C 12.79
H . R .| = x 100 = 53.83% H.R.
23.76
Otro método: a 25 °C
185
Ejemplo 76
¿A qué “T” ha de calentarse el aire saturado a 16 °C, para tener una H.R. del
60%?
Solución:
T x =?
13.63 ¿
60 | H.R. = x 100 => PH = 22.72 mmHg => T=
P¿H O2
2 O
24.2 °C
Ejemplo 77
Solución:
P 'H O
79 |
22 ° C
H.R. = 2
x 100 => P' H O = 15.67 mmHg = 0.0206 atm
19.83
2
18.016 g ( H 2 O )
571.57 mol ( H 2 O ) x = 10,297 g ( H 2 O )
1 mol ( H 2 O )
Ejemplo 78
186
La “T” en la tarde será de 94 °F, la H.R. = 43%, el barómetro medirá 29.67 inHg,
parcialmente nublado a claro, con el viento del SSE a 8 mph. ¿Cuántas libras de
H 2 O(v) estarán en 1 milla3 de aire en la tarde? ¿Cuál será el punto d rocío de
este aire?
Solución:
P 'H O
43 |
94 ° C
H.R. = 2
x 100 => P' H O = 17.58 mmHg = 0.0231 atm
40.89 2
° F−32
T = 94 °F = 34.44 °C = 307.44 K = °C
1.8
12
P ' H O V ( Mz) (0.0231)(4.1682 x 10 )
n ( H2Ov ) = 2
= = 3.815 x 10
9
mol
RT (0.082)(307.44)
( H2O)
18.016 g ( H 2 O ) 1 kg ( H 2 O ) 2.2 lb ( H 2 O )
3.815 x 10
9
mol ( H 2 O ) x x 3 x =
1 mol ( H 2 O ) 10 g ( H 2 O ) 1 kg ( H 2 O )
1.512 x 10
8
lb ( H 2 O )
187
• ∆ H́ v = f (T), pero para los intervalos de temperatura del laboratorio
se asume constante y se puede determinar experimentalmente.
'∗¿
• La relación cuantitativa entre la “ p ¿l ” y la “T(K)”, está dada por la
ecuación de “Clausius-Clapeyron”:
•
'∗¿
ln pl
¿ =- ( )
∆ H́ v 1
R T
+C
188
• Utilización práctica:
p ' 1¿
Ln
p ' ¿2
=
∆ H́ v
R ( T1 − T1 )
2 1
Ejemplo 79.
¿
La P¿ (Benceno) = P (C 6 H 6) = 40.1 mmHg a 7.6 °C ¿Cuál es su presión de
vapor a 60.6 °C?
Solución:
∆ H́ v|C 10 3 J J
H6 = 31.0 kJ/mol x = 31,000
6
1kJ mol
1 atm
P1 ( C6 H 6 ) = 40.1 mmHg x = 0.0528 atm
760 mmHg
31,000 J / mol
0.0528 atm
Ln ( P2 ) =
8.314
J
k x mol
( 333.61 K − 280.61 K ) = - 2.1111
'∗¿
Punto de ebullición (líquido) = f ( Pexterna , pl ,
¿ ∆ H́ v y nat.
del líquido).
T eb |noBenceno
polar
≈ T eb |Etanol
polar
enlace de hidrógeno.
190
Métodos para licuar un gas:
• La “ T c ” determina la “ Pc ”.
191
Condiciones crítica de los gases:
192
B. Equilibrio líquido – sólido:
congelación
Fusión
Equilibrio líquido-sólido.
Equilibrio líquido-sólido.
193
∴ Punto (temperatura) de fusión = Punto (temperatura) de
congelación
(sólido) (líquido)
(Equilibrio dinámico)
Curvas de calentamiento:
194
• Un líquido se puede enfriar temporalmente por debajo de su punto
de congelación lo que genera un líquido sobre-enfriado (inestable)
que se solidifica por “vibración” o la siembra de “semilla” de cristal de
igual sustancia.
sublimación
deposición
195
• A T = cte ∆ H́ subl . = ∆ H́ f + ∆ H́ v (demostración de la ley
de Hess).
Ver apéndice C.
Ejemplo 80.
Calcule la cantidad de calor (J) que se necesita para convertir 74.6 g de agua a
vapor a 100 °C. Se asume que el agua está a 100 °C.
Solución:
mol ( H 2 O )
QTOT . = Qlatente = n ∆ H́ v = 74.6 g ( H 2 O ) x x
18.02 g ( H 2 O )
40.79(kJ )
mol ( H 2 O )
5
= 168.86 kH = 1.69 x 10 J
Ejemplo 81.
Calcule la cantidad de calor (J) que se necesita para convertir 866.0 g de hierlo a –
10 °C a vapor a 126 °C? Asuma Cp ( H 2 O(s) ) = 2.03 J / g x °C y Cp ( H 2 O(v) )
= 1.99 J / g x ° C
Solución:
196
Para cambios físicos tenemos: Qsensible y Qlatente
1mol ( H 2 O )
n ( H2O) = 866 g ( H 2 O ) x = 48.06 mol ( H 2 O )
18.02 g ( H 2 O )
J
Q1 = 866 g ( H 2 O ) x 2.03 x (0 °C + 10 °C) = 1.76 x 104 J
g x° C
3
6.01 x 10 J
Q2 = 48.06 mol ( H 2 O ) x = 2.89 x 105 J
mol ( H 2 O )
4.184 J
Q3 = 866 g ( H 2 O ) x x (100 °C - 0 °C) = 3.65 x 105 J
g x °C
kJ
Q4 = 48.06 mol ( H 2 O ) x 40.79 = 1.96 x 106 J
mol ( H 2 O )
J
Q5 = 866 g ( H 2 O ) x 1.99 x (126 °C - 100 °C) = 4.48 x 104 J
g x°C
QTOT = 267.34 x 10
4
J = 2.67 x 106 J.
• Son las relaciones globales entre las fases líquida, sólida y gas.
Diagrama de fases:
197
Diagrama de fases del Agua y Dióxido de carbono:
198
• En la trayectoria que va del punto 1 al 5 (a T = constante y
aumentando la presión) el H2O pasa de la fase gaseosa al equilibrio
gas-líquido hasta que desaparezca todo el gas. Se mantiene en la
fase sólida hasta que alcanza el equilibrio sólido-líquido. Se
mantiene en dicho equilibrio hasta que desaparezca todo el sólido e
ingresa en el estado líquido.
• En la trayectoria que va del punto 6 al 9 (a P = constante y
aumentando la temperatura) el H2O pasa de la fase sólida al
equilibrio sólido-líquido hasta que desaparezca todo el sólido. Se
mantiene en la fase líquida hasta que alcanza el equilibrio líquido-
vapor. Se mantiene en dicho equilibrio hasta que desaparezca todo
el líquido.
Problemas propuestos:
1. Se tienen dos vasos de precipitados, uno con 50.0 mL de líquido “A” y otro
con 50.0 mL de líquido “B”. El punto de ebullición de “A” es 90°C y el de “B”
es 72°C. ¿Qué líquido se evapora primero?
2. Una muestra de 1.2 g de agua se inyecta a un recipiente evacuado. De 5.0
L a 65°C. Suponga un comportamiento de gas ideal del vapor de agua que
199
se obtiene y que el volumen del agua líquida es despreciable. La presión
de vapor del agua a 65°C es 187.5 mmHg. ¿Cuál es el porcentaje del agua
que se evapora cuando el sistema alcance el equilibrio?
3. A la presión de 760 Torr el agua hierve a 100°C, mientras que el alcohol
etílico lo hace a 78°C. A 25°C la presión de vapor del alcohol etílico ¿Es
menor que la del agua?
4. A 11.0 km de altura, la presión atmosférica es 0.223 atm., si el calor de
vaporización del agua es de 40.7 kJ/mol, ¿Cuál será la temperatura de
ebullición en °C a esta altura?
5. En un día de verano la temperatura es de 25°C y el punto de rocío 15°C. Si
la temperatura disminuye a 0.6°C por cada 100 metros de elevación, las
nubes ¿A qué altura comenzarán a formarse?
Unidad No.8.
Disoluciones.
200
a) La solubilidad de los sólidos y la temperatura.
Cristalización fraccionada.
d) Presión osmótica.
a) El factor energético
→ Si se requiere menos energía para romper los enlaces en los
materiales participantes de la que se libera cuando se forman los
201
enlaces en la disolución, se produce una liberación neta de energía.
Si la energía neta liberada no se transfiere de la disolución al entorno
como calor, la temperatura de la disolución aumentará.
En este caso, la disolución se hace más fácil y el proceso es
exotérmico. El calor de disolución = ∆ H dis . ¿ 0.
→ Si se requiere más energía para romper los enlaces en los materiales
participantes de la que se libera cuando se forman los enlaces en la
disolución, se produce una entrada neta de energía.
En este caso, la disolución se hace más difícil y el proceso es
endotérmico. El calor de disolución = ∆ H dis . ¿ 0.
b) El factor de aleatoriedad
El proceso de disolución siempre se acompaña de un incremento en el
desorden o aleatoriedad, es lo que favorece la solubilidad de cualquier
sustancia aún en disolución endotérmica.
202
+
cristales “semilla del cristal”
Cristalización fraccionada
La dependencia de la solubilidad de una sustancia con respecto a la
temperatura varía en forma extremosa (considerable). Por tanto, la
aplicación de la dependencia de la solubilidad de varias sustancias con
la temperatura en la cristalización fraccionada de una disolución produce
una separación de una mezcla en sus componentes puros con base en
sus diferentes solubilidades.
Uso: Purificación de compuestos comerciales sólidos orgánicos e
inorgánicos.
La cristalización fraccionada funciona mejor si el compuesto a purificar
es muy soluble a ↑ T.
b) La solubilidad de los gases y la temperatura
La solubilidad de los gases en agua siempre disminuye al aumentar la
temperatura (contrario a los sólidos). Por tanto, la reducción de la
solubilidad del “ O2 ” en agua caliente tiene relación directa con la
contaminación térmica.
Contaminación térmica = calentamiento del medio ambiente (acuífero
generalmente) a temperaturas dañinas para sus habitantes.
La velocidad metabólica (en peces) se duplica por cada 10 °C de
elevación de temperatura.
C α p => c = kp (a T = cte.)
203
Donde c = concentración molar* = M = # moles soluto/L disolución
p = atm
k = cte. Para un gas dado = f(T) =
¿ moles
Ldisol . x atm [ ]
La ley de Henry se explica por T.C.M.
Solución:
Por c = kp
mol ( CO 2)
k = 0.034
Ldisol . x atm ( CO )
2
0.034 mol ( CO 2 )
Luego: c= x 0.03 atm ( CO 2) = 1.02 x 10
−3
M
Ldisol . x atm ( CO )
2
204
Naturaleza = moléculas, átomos e iónes
{ }
↓ Pvap . ( disolvente )
↑T eb ( disolvente )
Propiedades coligativas Para disoluciones diluidas
↓ T f ( disolvente )
Presión osmótica
≤ 0.2 M
205
0
p' disolvente = p' 1 = x 1 p1 = pvap . (disolución)
0 0 0
Luego, p' 1 = ( 1−x 2 ) p1 = p1 - x 2 p1
así, ∆ p α x2
Ejemplo No.83
Solución:
0 0
p' 1 = p1 - x 2 p1
MM ( C 12 H 22 O11 ) = 342.3
MM ( H 2 O ) = 18.02
1mol ( H 2 O )
624 g ( H 2 O ) x = 34.63 mol ( H 2 O ) = nagua
18.02 g ( H 2 O )
nt = nsac . + nH O 2
= 1.157 mol(sac.) + 34.63 mol( H 2 O ) = 35.75 mol(tot.)
1.157
x sac . = x2 = = 0.0323
35.75
206
p' 1 = 30.8 mmHg
[ ]
°C
m
‐ Cuando se congela una disolución acuosa, el sólido que se forma
primero es casi siempre hielo.
Solución:
H2O °C
T °f - Tf = kf m ; k f| = 1.86 ;
m
H2O °C
k b| = 0.52
m
°C
0 °C – (-20 °C) = 1.86 x (m)
mo( A )
molal
M = 20 °C x = 10.75 molal
1.86 ° C
MM ( C 2 H 6 O 2 ) = 62.07
etgl .
mol ¿ mL (etgl .) 1 L(etgl .)
69.89 mol etgl. x X x
62.07 g (etgl .) 1.11 g( etgl .) 10 3 mL (etgl .)
¿
= 3.91 L(etgl.)
°C
T b - T °b = kb m => T b – 100 °C = 0.52 x 10.75 m
m
d) Presión Osmótica
Membrana semi-permeable que permite el paso de las moléculas del
disolvente ( H 2 O(l) ) pero no las del soluto.
Osmosis = Es el movimiento neto de moléculas del disolvente puro o
disolución diluida hacia una concentrada.
Presión Osmótica ( π ) (disolución) = Es la presión requerida para detener
la ósmosis del disolvente puro hacia la disolución.
208
En el equilibrio, π iguala a la presión hidrostática ejercida por el
disolvente.
¿Causa del movimiento del agua (agua) en la ósmosis?
Por las presiones de vapor desiguales de disolvente y disolución, existe
una tendencia a lograr una similitud en las mismas.
Por tamaño de su
Mecanismo de las membranas semi-permeables sus poros
Por mayor
“solubilidad” del
disolvente en la
membrana
π = MRT
Solución:
209
Se observa que una disolución de 0.85 g del compuesto orgánico mesitol en 100 g
de benceno ( C 6 H 6 ) tiene T f = 5.16 °C. ¿Cuál es la “m” del mesitol en la
disolución y la masa molar del mesitol?
Solución:
∅ °C
k f| = 5.12
m
°C
∆Tf = kf m => 0.34 °C = 5.12 xm
m
0.34 ° C
mol(mesitol )
m= °C = 0.0664
5.12 kg ( ∅ )
m
mol(mesitol )
0.0664 = 0.1 kg( ∅ ) = 0.0066406 mol(mesitol)
kg( ∅)
Solución:
mL disolución 1 L(disoluc .)
106.85 g (disolución) x x = 0.1044 L
1.024 g (disoluc .) 10 3 mL (disoluc .)
(disolución)
210
mol (C . H .)
0.191642 x 0.1044 L (disolución) = 0.019997 mol (C.H.)
1 L(disoluc .)
211
Donde i = factor de Van’t Hoff
¿ real de partículas en disolución después de disociación
I=
¿ formulas unitarias disuletasinicialmente en disolución
Nota: El factor de Van’T Hoff se puede determinar por mediciones de
presión osmótica (“ π ).
Problemas propuestos:
212
Unidad 9.
Estado Cristalino.
A. Sólido cristalino.
B. Sólidos amorfos.
Estructura Cristalina
213
A. Sólido cristalino = Son sólidos con ordenamiento y distribución
tridimensional regular estricto y de gran alcance de átomos, moléculas o
iones. El hielo es un ejemplo.
∴ Las fuerzas intermoleculares de atracción son máximas
{
Iónicas
Covalentes
Tipos de fuerzas para la estabilidad del cristal Van der Waals
Puende de H
Combinación
CELDA UNITARIA
214
A.2. Tipos de celdas unitarias.
Celda cúbica primitiva: si las esferas están solo en los vértices. (ccs)
Celda cúbica centrada en el cuerpo: si además de las esferas
dispuestas en los vértices, hay una esfera completa en el centro de
la celda. (ccb)
Celda cúbica centrada en las caras: si las esferas están en el centro
de cada cara además de las esferas que están en los vértices. (ccf)
→ La manera como están dispuestas o empaquetadas las celdas
unitarias dentro de una estructura cristalina está determinada por el
número de coordinación, que es el número de partículas más
próximas que puede tener una partícula determinada. Su valor ofrece
una medida de qué tan compactas están empaquetadas las esferas.
Cuanto mayor es el número de coordinación, más juntas están las
esferas.
215
Dado que cada celda unitaria colinda con otras celdas unitarias, la
mayoría de las partículas (átomos, iones o moléculas) de las celdas
unitarias no se encuentran en su interior y se comparten con las
celdas vecinas. Una partícula en uno de los vértices en una celda
cúbica es compartida por ocho celdas unitarias que se unen a él
mientras que las que se encuentran en las caras son compartidas
por dos celdas.
ccs 1 esfera
ccb 2 esferas
ccf 4 esferas
216
ccs = scc a = 2r
ccb = bcc b 2 = a2 + a2 ; c 2 = a2 + b2 = 3 a 2 ; c = √ 3 a = 4r ; a =
4r
√3
ccf = fcc b = 4r ; b2 = a2 + a2 ; 16 r2 = 2 a2 ; a = √8 r
Solución:
−12 2
1 x 10 m 10 cm
a = 408.7 p.m. x x = 4.087 x 10−8 cm
1 pm 1m
217
A.4. Difracción de rayos “X” por los cristales.
→ Difracción de rayos “X” por los cristales
Todo lo que se conoce sobre la estructura cristalina se ha
obtenido prácticamente por los estudios de la difracción de rayos
“X”. La difracción de rayos “X” se refiere a la dispersión de los
rayos “X” por las unidades de un sólido cristalino. Los patrones de
dispersión (o difracción) se utilizan para deducir el arreglo de las
partículas en el retículo sólido.
B. Sólidos amorfos:
Sólidos que carecen de ordenamiento y distribución tridimensional regular
de átomos, moléculas e iones bien definidos y de largo alcance. El vidrio es
un ejemplo. Los sólidos son más estables en forma cristalina.
El mejor ejemplo comparativo son el cuarzo cristalino vs cuarzo de vidrio.
Problemas propuestos:
218
2. Un cubo muy pequeño de plomo contiene cuatro átomos de plomo. Si la
longitud de la arista es 4.94X10 -8cm y el plomo tiene una densidad de 11.4
g/cm3. Calcule el volumen del cubo en cm3.
3. El oro sólido tiene una estructura cúbica de cara centrada. La arista de la
celda unitaria tiene una longitud de 4.08X10 -8cm. Calcule el radio del átomo de
oro, el volumen de la celda unitaria en cm 3 y la densidad del oro sólido en
g/cm3.
Apéndices.
Apéndice A.
Nomenclatura.
A.1. Nomenclaturas de compuestos.
A.2. Formulación de compuestos.
Apéndice B.
Concentraciones de disoluciones.
B.1. Unidades de concentración.
B.2. Dilución de disolución.
B.3. Mezcla de disoluciones.
Apéndice C.
Termodinámica.
C.1. El ámbito de la termodinámica y su definición.
C.2. El sistema y la naturaleza de la energía.
C.3. Interacciones entre el sistema y el entorno.
C.4. Sistema cerrado.
C.5. La primera ley de la termodinámica.
C.6. Entalpia.
C.7. Calorimetría.
C.8. Termoquímica.
C.9. Ley de Hess.
Apéndice A.
Nomenclatura
219
La nomenclatura es el conjunto de reglas necesarias para asignar un nombre
a los compuestos a partir de su fórmula química.
Utilizaremos tres sistemas de nomenclatura para escribir el nombre de las
sustancias químicas que son: sistema tradicional o antiguo (S.A.), sistema
Stoke (S.St.) y el sistema estequiométrico (S.E.).
A. Compuestos binarios.
Cuando un metal se combina con un no metal el compuesto resultante
contiene iones. El metal pierde uno o más electrones (oxidación) lo que
origina un catión y el no-metal gana uno o más electrones (reducción) para
formar un anión. El compuesto formado se llama compuesto iónico binario
(contiene dos elementos diferentes). Los compuestos citados siempre
contienen un ion positivo (catión) escrito a la izquierda en su fórmula y un
ion negativo (anión) escrito a la derecha en su fórmula. Los compuestos
químicos deben tener carga neta igual a cero. Para dar nombre a estos
compuestos solo se necesita decir el nombre de los iones de izquierda a
derecha.
Los compuestos binarios a estudiar de acuerdo a la clase de elementos
involucrados en su constitución serán de dos tipos junto con el sistema de
nomenclatura a utilizar:
a) Metal + No-metal (Sistema Stoke = S.St.)
b) No-metal + No-metal (Sistema estequiométrico = S.E.)
a) Los compuestos binarios formados de Metal + No-metal se subdividen
en
dos tipos:
Compuesto tipo I: Compuesto cuyo átomo metálico sólo forma un tipo
de catión (catión tipo I).
1. Compuestos de hidrógeno
Metal-H = hidruros
220
NaH
S.A.= hidruro de sodio
S.St.= hidruro de sodio
2. Compuestos de oxígeno
Metal-O = óxidos
BaO
S.A.= óxido de bario
S.St.= óxido de bario
1−¿ 2-
Peróxidos. Ión peróxido ( O2 )
¿
BaO2
S.A.= peróxido de bario
1
−¿ 1-
Hiperóxidos (Superóxidos). Ión superóxido ( 2 )
O ¿2
NaO2
S.A.= hiperóxido de sodio
1
−¿ 1-
Ozónidos. Ión ozónido ( 3 )
O ¿3
NaO3
S.A.= ozónido de sodio
3. Sales
NaCl
S.A.= cloruro de sodio
S.St.= cloruro de sodio
Compuesto tipo II: Compuesto cuyo átomo metálico puede formar dos
o más cationes con cargas distintas (catión tipo II).
221
Hg2+ Mercurio (II) Mercúrico
Hg22+ * Mercurio (I) mercuroso
1. Compuestos de hidrógeno.
Metal-H = hidruros
PbH2
S.A.= hidruro plumboso
S.St..= hidruro de plomo (II)
2. Compuestos de oxígeno.
Metal-O = óxidos
Cr2O3
S.A.= óxido crómico
S.St. = óxido de cromo (III)
3. Sales
FeCl2
S.A.= cloruro ferroso
S.St.= cloruro de hierro (II)
b) Los compuestos binarios formados de No-metal + No-metal.
Compuestos del III tipo.
1. Compuestos de hidrógeno.
No-metal-H
CH4
S.A.= carburo de hidrógeno (metano)
S.E.= carburo de tetra-hidrógeno
H-No-metal
222
H2S
S.A.= sulfuro de hidrógeno
S.E.= sulfuro de di-hidrógeno
HCl(ac)
S.A.= ácido clorhídrico
S.E.= cloruro de hidrógeno acuoso
2. Compuestos de oxígeno.
No-metal-O = Anhídridos
N2O5
S.A.= anhídrido nítrico
S.E.= pentóxido de di-nitrógeno
3. Sales.
PCl5
S.A.= cloruro fosfórico
S.E.= penta-cloruro de fósforo
B. Compuestos de iones poliatómicos.
223
−¿ Hidrógeno sulfato −¿ Perclorato
HSO¿4 (bisulfato) ClO¿4
−¿ Hidróxido −¿ Acetato
OH ¿ C2 H 3 O¿2
−¿ Cianuro −¿ Permanganato
CN ¿ MnO¿4
3−¿ Fosfato 2−¿ Dicromato
¿ ¿
PO 4 Cr 2 O 7
2−¿ Hidrógeno fosfato 2−¿ Cromato
HPO¿4 CrO ¿4
−¿ Dihidrógeno 2−¿ Peróxido
H 2 PO ¿4 fosfato O2
¿
Äcidos.
Ácidos hídricos
HCN(ac)
S.A.= ácido cianhídrico
224
Oxiácidos.
H2Cr2O7
S.A.= ácido dicrómico
HNO3
S.A.= ácido nítrico
H2SO4
S.A.= ácido sulfúrico
HClO4
S.A.= ácido perclórico
Sales.
Metal-No-metal
NaCN (catión de tipo I)
S.A.= cianuro de sodio
S.St.= cianuro de sodio
No-metal-no-metal
NH4I
S.A.= yoduro de amonio
S.E.= mono-yoduro de amonio
Oxisales. Catión-(O)-Anión
CrO2SO4 (catión tipo II)
S.A.= oxi sulfato per-crómico
S.St.= oxi sulfato de cromo (VI)
Apéndice B.
Concentraciones de disoluciones.
Ejemplo:
Calcule el % en masa del soluto en la siguiente disolución
acuosa: 5.50g NaBr en 78.2g de disolución.
Solución:
5.5 g NaBr
∗100=7.03 en masa NaBr
78.2 g dis.
Nota: Una concentración derivada de la masa porcentual es “p.p.m.”:
Masade soluto (g)
p.p.m. = ∗106 .
Masa de disolución
2. Porcentaje en volumen.
Volumen de soluto
% en volumen de soluto = ∗100
Volumen de disolución
% en volumen = f(T).
Ejemplo:
Calcule el % en volumen del soluto en la siguiente disolución acuosa:
20.0mL de etanol en 80mL de disolución.
Solución:
20.0 mL etanol
∗100=25.0 en volumen de etanol .
80.0 mL de disolución
3. Porcentaje en masa/volumen.
227
Masa de soluto (g)
% en masa/volumen del soluto = ∗100.
Volumen de disolución(mL)
% en masa/volumen = f(T).
Solución:
10.0 g glucosa Masa de glucosa
∗100=10.0
100.0 mL dis. mL dis .
4. Fracción molar.
Fracción molar = XA =
Moles de soluto ( A) nA
= .
Moles de todoslos componentes de la disolución nt
XA ≠ f(T)
Ejemplo:
Se prepara una disolución mezclando 62.6mL de benceno (B) (C 6H6)
con 80.3mL de tolueno (T) (C7H8). Calcule las fracciones molares de
estos dos componentes. Las densidades son 0.879g/cm 3 y 0.867g/cm3
respectivamente.
Solución:
MM (B) = 78.11g (B)/mol (B)
( B )∗0.879 g ( B )
∗1 mol ( B )
Mol (B) = mL ( B )
62.6 mL =0.705 mol ( B )=n B
78.11 g ( B )
MM (T) = 92.13g (T)/mol (T) ;
( T )∗0.867 g ( T )
∗1.0 mol ( T )
Mol (T) = mL ( T )
80.3 mL =0.760 mol ( T ) =nT
92.13 g ( T )
Moles totales = nt = nB + nT = 0.705mol (B) + 0.760mol (T)
= 1.465moles (Disolución)
0.705 mol (B)
XB = =0.48
1.465 mol (B +T )
0.760 mol (B)
XT = =0.52
1.465 mol (B +T )
Como es una disolución binaria, tenemos:
XB + XT = 1.0 así, ∴ 0.48 + 0.52 = 1.0.
La fracción molar es útil en el cálculo de presiones parciales de gases y
presiones de vapor de disoluciones.
228
Moles de soluto
M=
Volumen de disolución( L)
⋕ n(soluto)
=
⋕ L(disolución)
Nota: Concentración de utilidad en titulaciones o análisis gravimétrico
con recipientes volumétricos calibrados.
Molaridad = f(T).
Ejemplo:
¿Cuántos gramos de yoduro de cesio (CsI) se requerirán para preparar
250.0mL de una disolución 0.1M?
Solución:
( dis . )∗0.1mol ( CsI )
3
∗259.8 g ( CsI )
g (CsI) = 10 mL ( dis . )
250 mL =6.495 g(CsI )
1 mol ( CsI )
6. Molalidad.
⋕ moles de soluto ⋕ n(soluto)
Molalidad = m = =
⋕ kg de disolvente ⋕ kg (disolvente)
m ≠ f(T).
Ejemplo:
Calcule la molalidad de la siguiente disolución:
14.3g sacarosa (C12H22O11) en 676g H2O.
Solución:
342.3 g(C 12 H 22 O 11 )
MM (C12H22O11) =
mol(C 12 H 22 O 11 )
( C 12 H 22 O11 )∗mol ( C 12 H 22 O11 )
Moles ( C12 H 22 O11 ) =¿ 14.3 g =¿
342.3 g ( C 12 H 22 O 11 )
= 0.0418 moles (C 12H22O11)
0.0418moles (C 12 H 22 O 11 )
m= =0.062 m
0.676 kg H 2 O
7. Inter-conversiones.
Ejemplo:
La densidad de una disolución acuosa que contiene 10.0% de etanol
(C2H5OH) en masa es 0.984g/mL. Calcule la molalidad (m) de esta
disolución.
Solución:
% en masa “m”
229
10.0 g(C 2 H 5 OH )
10.0% (C2H5OH) en masa =
100.0 g de disolución
46.07 g(C 2 H 5 OH )
MM (C2H5OH) =
mol(C2 H 5 OH )
( C 2 H 5 OH )∗mol ( C 2 H 5 OH )
10.0 g =0.2171mol ( C2 H 5 OH )
46.07 g ( C2 H 5 OH )
100.0g de disolución – 10.0g (C 2H5OH) = 90.0g H2O
O∗1.0 kg H 2 O
90.0 g H 2 3
=0.09 kg H 2 O
10 g H 2 O
0.2171mol ( C 2 H 5 OH )
m= =2.412 m
0.09 kg H 2 O
Ejemplo:
La normalidad de una disolución acuosa de ácido fosfórico (H 3PO4) que
contiene 75.0g del ácido en 1.2L de disolución es:
Solución:
MM (H3PO4) = 97.99g MM (H3PO4)/mol (H3PO4)
H +¿
a= =3
∑¿
75 g ácido
97.99 g ácido/mol ácido Eq . H 3 PO 4
N= = 1.91 .
3 L( disolución)
1.2 l(dis .)
230
Se toma un volumen pre-determinado de la disolución concentrada y
se le agrega agua (o disolvente elegido) hasta completar el volumen
(L) deseado. Con el proceso anterior las moles de soluto se
mantienen constantes.
n (soluto) antes de la dilución = n (soluto) después de la dilución.
Así, tenemos:
M (inicial) X V (inicial) = M (final) X V final).
Ejemplo:
Se necesitan 10.0L de disolución de H 2SO4 para acumuladores con
20 °
D 4 ° =1.28 (densidad) y 37.36% en masa. Se dispone de una
disolución de H2SO4 concentrado de D20 °
4 ° =1.84 (densidad) y 97.5%
en masa. ¿Cuánta disolución de H2SO4 concentrado y cuánta agua
hacen falta para obtener la disolución ácida solicitada?
Solución:
Ácido concentrado:
97.5 g(H 2 SO 4)
∗1.84 g ( dis. )
100 g (dis .)
∗10 3 mL ( dis . )
mL ( dis . )
∗1 mol ( H 2 SO 4 )
1 L ( dis . )
=18.29 M ( H 2 SO 4 )
98.09 g ( H 2 SO 4 )
Ácido deseado:
37.36 g(H 2 SO 4)
∗1.28 g ( dis . )
100 g (dis .)
∗103 mL ( dis . )
mL ( dis . )
∗1 mol ( H 2 SO 4 )
l ( dis . )
=4.88 M ( H 2 SO 4 )
98.09 g ( H 2 SO 4 )
231
Ejemplo:
¿Qué volúmenes de disoluciones de HCl 0.5M y 0.1M deben mezclarse para
dar 2.0L de disolución HCl 0.2M?
Solución:
M 1 X V1 + M 2 X V 2 = M 3 X V3
0.5 V1 + 0.1 V2 = 0.2 X 2 ……….. (a)
Se sume que se cumple V1 + V2 = V3, y se tiene
V1 + V2 = 2 ………………………… (b)
Por solución del sistema de ecuaciones simultáneas (a) y (b) se obtiene
V1 = 0.5L HCl(ac) 0.5M
Y V2 = 1.5L HCl(ac) 0.1M
Apéndice C.
Termodinámica.
232
todo lo anterior, fue necesario separar los objetivos de la termodinámica,
como originalmente se concebía, en procesos físicos (termodinámica) y en
procesos químicos (termoquímica).
Termodinámica: Ciencia que estudia la energía, que trata de su
transformación y de las propiedades de las sustancias involucradas.
Termoquímica: Parte de la termodinámica que estudia las relaciones entre
las reacciones químicas y los cambios de energía. Tanto la termodinámica
como la termoquímica enfocan su estudio en la materia, lo que hace
necesario limitar temporalmente su campo de estudio a lo que se llama,
sistema.
235
Si se utiliza intervalos finitos para “ U ”, se puede sustituir “ d U ” por “
∆ U ” y tenemos:
∆ U = U final −U inicial = para cambios físicos.
∆ U = U final −U inicial = para cambios químicos.
Cuando “ δQ ” es positivo (+), el calor entra al sistema y el proceso se
llama endotérmico. Cuando “ δQ ” es negativo (-), el calor sale del sistema
y el proceso se llama exotérmico.
C.6. Entalpia.
Entalpia significa calentar en griego.
Las reacciones químicas en recipientes abiertos a la atmósfera (a p=cte. )
(sistema abierto), de disoluciones líquidas o sólidas, solo efectúan
cantidades diminutas de trabajo ( “ W ” ) cuando hay expansión o
compresión ( ∆ V ≅ 0 ), por lo que la energía que gana o pierda el sistema
durante el proceso, adopta la forma de “ Q “. Por la primera ley de la
termodinámica expresada por la ecuación (4), tenemos:
dU = δQ - pdV …… (4)
sea d ( pV ) =pdV +Vdp
luego pdV =d ( pV )−Vdp ……. (5)
d U +d ( pV ) =δQ+Vdp
236
La ecuación (12) es el calor “sensible”, por el cambio de temperatura.
C.7. Calorimetría.
Calorimetría: Es la medición del flujo de calor que acompaña a un proceso
físico o reacción química midiendo la magnitud del cambio de temperatura.
Calorímetro: Es el dispositivo que se usa para medir el flujo de calor que
acompaña al proceso en estudio.
Capacidad calorífica: Es la cantidad de calor requerido para elevar la
temperatura de un objeto 1.0°C.
Capacidad calorífica molar: Es la capacidad calorífica para un mol de
sustancia.
Calor específico: Es la capacidad calorífica para un gramo de sustancia.
Capacidad calorífica molar a presión constante: Es la relación
∂Q ∂H
C p =( ) =( ) . Para el calorímetro del tipo vasos de café.
∂ T p ∂T p
Capacidad calorífica molar a volumen constante: Es la relación
∂Q ∂U
CV =( ) =( ) . Para el calorímetro bomba calorimétrica.
∂T V ∂T V
C.8. Termoquímica.
Termoquímica: estudia los cambios de calor que acompañan a las reacciones
químicas.
Ecuaciones termoquímicas: son ecuaciones químicas que toman en cuenta
la variación de energía ( ∆ H ) necesaria para que se realice la reacción.
Entalpia de reacción: Es el cambio de entalpia para un cambio químico
necesario para realizar una reacción química que podemos representar con
∆ H reacción =H productos−H reactivos .
237
Reacción de formación: Es aquella reacción termoquímica que genera un
mol de producto a partir de sus elementos en condiciones estándar (25°C y
1.0 atm). Ejemplo: Sea la reacción de formación y su entalpia de
formación molar estándar ( ∆ H́ °reacción )
1 1 kJ
H 2(g )+ Cl 2(g ) H Cl( g ) ; ∆ H́ °reacción=−92.31
2 2 mol
kJ
donde: ∆ H́ °f , H (g) =0 , ∆ H́ °f ,Cl (g) =0 , ∆ H́ °f , HCl (g )=−92.31
2 2
mol
y f = formación.
exotérmica.
Donde:
f , H 2(g)
∆ H́ ¿ ¿ =0 ; ∆ H́ f ,O (g) =0 ; C=Combustión y ∆ H́ °C , H O =∆ H́ °f , H
° °
2 2 ( g) 2 O( g)
Ejemplo:
Dada la siguiente información
3 °
1) 2 Al(s )+ O2(g) Al2 O3(s) ; ∆ H́ f , Al O =−399 kcal
2 2 3( s)
3 °
2) Fe2 O3 ( s) 2 Fe (s )+ O2( g ) ; ∆ H́ f , Fe O =196 kcal
2 2 3 (s)
°
Calcule ∆ H́ reacción para la reacción
2 Al(s )+ Fe 2 O 3 ( s) Al 2 O 3 (s) +2 Fe (s ) .
Solución:
Sumando las ecuaciones 1) y 2) tenemos
2 Al(s )+ Fe 2 O3 ( s) Al 2 O3 (s) +2 Fe (s ) ; ∆ H́ °reacción = -203 kJ.
BIBLIOGRAFÍA:
239
1. “QUÍMICA LA CIENCIA CENTRAL”, BROWN, LEMAY, BURSTEN Y
MURPHY, PEARSON PRENTICE HALL, XI EDICIÓN, AÑO
DESCONOCIDO.
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EDITORES, S.A. DE C.V., VIII EDICIÓN, 2008.
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PRENTICE HALL, VIII EDICIÓN, 2003.
4. “QUÍMICA”: Raymond Chang; 6ta ed.; McGraw-Hill. México, S.A.; 1999.
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8. “GUÍA DE LABORATORIO”: Coordinación de Química – Universidad
Tecnológica de Panamá, Primera edición, 2001.
9. "FOLLETO DE NOMENCLATURA": Ricardo Reyes, Blanca Sánchez -
Universidad Tecnológica de Panamá, Primera edición, 1998.
240