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2- Nucleación
La nucleación corresponde a la formación de estructuras organizadas basadas en los ensamblajes de muchas
partículas nativas, estabilizadas por puentes líquidos y fuerzas capilares. La forma y el tamaño de los puentes
líquidos dependen de las características de la superficie de las partículas nativas (tamaño, forma, rugosidad y
polaridad de la superficie). La nucleación puede ocurrir casi instantáneamente cuando una gota de agua cae sobre
el lecho de polvo (es decir, un régimen controlado por caída) o como una fase de crecimiento con sucesivas
colisiones aleatorias de partículas pegajosas (es decir, un régimen de dispersión mecánica), dependiendo de los
tamaños relativos de las gotas de agua y partículas En el régimen de distribución, las gotas de agua son más
pequeñas que las partículas (Fig. 7.8), y una fina capa de líquido recubre individualmente cada partícula. La fase
de nucleación-crecimiento es un mecanismo iterativo que involucra muchas partículas pegajosas y sucesivas
colisiones aleatorias. La nucleación es promovida por la mezcla de las partículas humedecidas. Cada núcleo está
formado por coalescencia después de colisiones aleatorias de partículas húmedas. Los núcleos poseen estructuras
porosas que incluyen aire. En el régimen de inmersión, las gotas de agua son más grandes que las partículas (Fig.
7.8). La nucleación ocurre inmediatamente después de la adición de agua, y una gota de agua da un núcleo. El
líquido satura la estructura interna de los núcleos. Las fuerzas capilares entre las partículas dependen de la
viscosidad y la tensión superficial del líquido y de la cantidad de líquido agregado. Para fortalecer los puentes
líquidos, las moléculas solubles se pueden disolver para aumentar la viscosidad.
Cuando se usan aglomeradores mezcladores, se puede agregar líquido por pulverización o vertido. Litster y col.
(2001) propusieron un número adimensional, el flujo de pulverización, para describir las condiciones de
humectación, teniendo en cuenta la velocidad de flujo del volumen de líquido, el flujo de superficie del polvo a
través de la zona de humectación y el diámetro de las gotas de agua. Hapgood y col. (2003) propusieron mapear
los diferentes regímenes de nucleación asociando el flujo de pulverización adimensional con parámetros
microscópicos que describen las interacciones líquido-partícula, es decir, el momento en que una gota de líquido
penetra en la masa de polvo. En el régimen de caída controlada, el líquido penetra inmediatamente en los poros
entre las partículas. La distribución del tamaño de los núcleos refleja la de las gotas. En el régimen de dispersión
mecánica, la nucleación y la dispersión del líquido se producen gracias a los efectos de mezcla. Por lo tanto, el
modo de adición de líquido no tiene efectos sobre las propiedades de los núcleos.
3- Crecimiento
La fase de crecimiento es un mecanismo iterativo durante el cual muchas partículas adhesivas (o núcleos)
interactúan sucesivamente por colisiones aleatorias para generar aglomerados de diámetros más grandes. Los
mecanismos de crecimiento dependen en gran medida de las condiciones del proceso. La intensidad de los
mecanismos de crecimiento depende de la cantidad de líquido agregado y de las condiciones de mezcla. El
crecimiento de los aglomerados dependen de la disponibilidad de líquido en sus superficies y de su capacidad
para deformarse y resistir la rotura durante la colisión. Dos mecanismos contribuyen al crecimiento: la
estratificación (es decir, la adhesión de partículas o pequeños aglomerados en la superficie de un aglomerado de
mayor tamaño) y la coalescencia (es decir, contacto entre dos aglomerados del mismo tamaño) (Fig. 7.8). Una
colisión entre aglomerados conduce a la fusión cuando la energía cinética de la colisión se disipa durante el
impacto (es decir, un choque no elástico), ya sea por disipación viscosa en la capa líquida o por deformación
plástica de los aglomerados en el punto de contacto sólido-sólido. Iveson y col. (2001) propusieron un modelo de
crecimiento basado en regímenes de fenómenos de coalescencia y disipación, que predice el tamaño máximo de
los aglomerados y los efectos de las diferentes variables del proceso en su crecimiento.
4- Consolidación
Los mecanismos de consolidación fortalecen los aglomerados. Sometida a muchos impactos, la porosidad interna
disminuye, induciendo una reducción en el tamaño del aglomerado y la expulsión de líquido (Fig. 7.8). La fase
líquida migra hacia la superficie de los aglomerados, lo que refuerza su adherencia superficial y su capacidad
para unirse después de la colisión. La consolidación también afecta las propiedades mecánicas de los aglomerados
al limitar su capacidad de deformación, y así reducir su capacidad de fusionarse después de la colisión (Bika et
al., 2001).
5- Ruptura y erosión
La mezcla también genera mecanismos de desintegración, que compiten con los mecanismos de crecimiento del
aglomerado. Los esfuerzos cortantes y las colisiones rompen los aglomerados o separan algunas partículas por
erosión (Fig. 7.8). La fragmentación y la erosión podrían ocurrir si las fuerzas de ruptura se vuelven mayores que
la cohesión interna de los aglomerados. Las condiciones de ruptura son aún complejas y difíciles de predecir. La
ruptura induce una redistribución del agua entre los aglomerados y afecta su tamaño final (Reynolds et al., 2005;
Saleh y Guigon, 2009; Van der Dries et al., 2003). Para gestionar el proceso de aglomeración, es necesario lograr
el equilibrio entre los mecanismos de crecimiento y ruptura.
6- Estabilización por secado
Una etapa de secado final elimina la fase líquida de los aglomerados. Los aglomerados se secan hasta que su
contenido de agua es inferior al 5% y se enfrían por debajo de su temperatura de transición vítrea para evitar el
apelmazamiento durante el almacenamiento (Palzer, 2011). El secado aumenta en gran medida las interacciones
entre partículas a través de reacciones de sinterización y fuerzas viscosas (Fig. 7.8). El secado se realiza
generalmente a presión atmosférica utilizando una corriente de aire caliente. Durante la aglomeración húmeda
mediante secado por pulverización o el método de lecho fluido, la fase de secado se aplica casi simultáneamente
con los mecanismos de aglomeración. En estas condiciones, el tiempo disponible para los mecanismos de
aglomeración es relativamente corto antes de que las estructuras se estabilicen mediante secado. Durante la
aglomeración húmeda por la mezcla mecánica, el secado es una fase sucesiva que ocurre después de la fase de
aglomeración. La aglomeración puede ocurrir durante toda la duración de la fase de mezcla, antes de la etapa de
secado.
B- Mapas de crecimiento de aglomerados
Iveson y col. (2001) han desarrollado el mapa del régimen de crecimiento de aglomerados, que describe los diferentes
regímenes de crecimiento basados en dos parámetros: la saturación máxima de líquidos de los poros de los
aglomerados y el grado de deformación de los aglomerados durante el impacto. El mapa del régimen de aglomeración
ha permitido definir las condiciones que promueven regímenes de crecimiento específicos, como el régimen de
nucleación, el régimen de coalescencia y el régimen de ruptura.
Los mecanismos de aglomeración húmeda en condiciones de bajo cizallamiento también se han descrito utilizando el
enfoque hidro-textural. Se consideran cuatro parámetros: contenido de agua, tamaño, porosidad y grado de saturación
(Rondet et al., 2008). Estos parámetros, medidos en dos escalas (lecho de polvo y aglomerados), se utilizan en el
diagrama hidro textural para describir los cambios en el tamaño y la porosidad en función del contenido de agua (Fig.
7.9). El régimen funcional está limitado por la curva de saturación. Los aglomerados tienden a saturarse debido a un
aumento de la fracción de volumen sólido y / o por un aumento en el contenido de agua. En la escala de aglomerado
(Fig. 7.9), la fracción de volumen sólido permanece justo debajo de la curva de saturación. Algo de aire atrapado está
presente dentro de las estructuras de aglomerado. A medida que aumenta el contenido de humedad, los aglomerados
se saturan progresivamente con líquido a medida que se expulsa gradualmente el aire atrapado. La fracción de volumen
sólido de los aglomerados disminuye a medida que aumenta el contenido en líquido, hasta que se alcanza la curva de
saturación, cuando el contenido de agua corresponde al límite de plasticidad (Rondet et al., 2008; Saad et al., 2011a).
A escala de polvo, las variaciones en la fracción de volumen sólido en función del contenido de agua describen las
fases sucesivas de los mecanismos de aglomeración húmeda (Barkouti et al., 2012; Rondet, 2008; Ruiz et al., 2005;
Saad et al., 2011a). La fase de expansión con bajo contenido de agua está asociada con un aumento del aire atrapado
dentro y entre los aglomerados. La fase de densificación en el contenido de agua intermedio está asociada con una
reducción en el aire atrapado entre los aglomerados a medida que disminuye su fracción de volumen sólido. La fase
de dilución con alto contenido de
agua está asociada con la
incorporación de líquido hasta la
curva de saturación.
Durante la aglomeración en
húmedo utilizando mezcladores de
bajo cizallamiento, el aumento en
el diámetro de los aglomerados se
asocia con un aumento en la
porosidad (Rondet et al., 2008;
Saad et al., 2011a). Se ha
demostrado experimentalmente
que la aglomeración sigue un
modelo de ley de potencia que es
aplicable a las estructuras
fractales. Una relación decreciente entre la fracción de volumen sólido y el diámetro de los aglomerados se asoció con
procesos fractales (Barkouti et al., 2012; Rondet et al., 2010).
C- Contribución de la reactividad de los alimentos en polvo
La reactividad fisicoquímica de los polvos alimentarios durante los procesos de aglomeración húmeda se refiere
principalmente a las interacciones con el agua, que pueden ser reversibles o irreversibles.
Humectación o mojado
Cuando las condiciones del proceso (es decir, la entrada de agua y la mezcla de partículas) dan como resultado la
humectación individual de partículas aisladas, la presencia de una capa líquida en la superficie de las partículas de
alimentos acelera las reacciones fisicoquímicas. La adherencia de la superficie se ve reforzada por los mecanismos de
plastificación y solubilidad (Fig. 7.10). Las interacciones del agua con las moléculas polares amorfas promueven la
plastificación de la superficie (Fig. 7.10), mejorando así la plasticidad y reduciendo la viscosidad de la capa superficial
sólida. Cuando la viscosidad de la superficie disminuye localmente por debajo de 10 6 Pa.s, la partícula se vuelve
pegajosa (Palzer, 2011). Cuando dos partículas pegajosas chocan, las capas plastificadas se deforman fácilmente,
aumentando el área de contacto. La disolución de moléculas solubles amorfas en la fase líquida (Fig. 7.10) aumenta
su contenido sólido y viscosidad. Las fuerzas viscosas refuerzan los puentes líquidos entre las partículas en colisión.
La plasticidad de la superficie, las fuerzas viscosas y la adherencia son procesos dependientes del tiempo.
En el proceso de lecho fluido, los mecanismos de secado ocurren casi simultáneamente con la fase de humectación.
Aunque del 2 al 20% del agua se rocía sobre partículas en movimiento (Palzer, 2011), el contenido de agua requerido
para generar de manera eficiente la pegajosidad es el contenido de agua local transitorio en la superficie de la partícula
(Ronsse et al., 2012). Este contenido de agua local es un parámetro dependiente del tiempo y del proceso, como
resultado del equilibrio entre la velocidad de humectación y la velocidad de secado.
El proceso de secado por pulverización no incluye una fase de humectación ya que la materia prima, que está en un
estado líquido concentrado, primero debe transformarse en pequeñas partículas parcialmente secas. La aglomeración
ocurre cuando el contenido de agua de las gotas concentradas o partículas de secado hace que el material se vuelva
pegajoso. Durante el secado, la viscosidad de la superficie aumenta debido a que los polímeros potencialmente
amorfos alcanzan un estado gomoso. La superficie de caída se vuelve pegajosa cuando los componentes de la
superficie están en el rango de 10-30 ° C por encima de la Tg (Adhikari et al., 2005; Turchuili et al., 2011). Las
regiones plastificadas superficiales se deforman fácilmente después de la colisión para generar contacto y adhesión
entre las partículas en colisión. Debido a que el contenido interno de agua de las partículas adhesivas es alto,
contribuye a aumentar la plasticidad de las partículas adhesivas. La contribución de los puentes líquidos a los
mecanismos de adhesión no es evidente debido a la falta de una capa líquida en la superficie de las partículas.
Nucleación
La fase de nucleación es la primera etapa de estructuración durante el proceso de aglomeración en húmedo. Durante
la mezcla mecánica en el régimen de caída controlada, la formación de núcleos es casi instantánea y no deja suficiente
tiempo para que la reactividad fisicoquímica de las partículas de alimentos contribuya. Bajo el régimen de dispersión
mecánica, la fase de nucleación se considera una fase de crecimiento.
Crecimiento
La capacidad de los granos (partículas, núcleos o pequeños aglomerados) para participar en los mecanismos de
crecimiento depende de su adherencia superficial y su capacidad para deformarse y resistir la rotura después de la
colisión. La reactividad fisicoquímica de las partículas de alimentos favorece los mecanismos de crecimiento (Fig.
7.10). La capacidad de las partículas de alimentos para absorber agua permite la plastificación molecular hasta la
transición vítrea y el estado gomoso. Esto permite una gran plasticidad bajo tensión y contactos eficientes entre granos
en colisión. El crecimiento también es alentado por la disolución de componentes solubles en la capa líquida
superficial y por la absorción de agua en la capa superficial sólida. Las fuerzas viscosas y la plasticidad superficial
local bajo tensión provocan contactos eficientes entre los granos en colisión.
Consolidación
Los mecanismos de consolidación fortalecen los aglomerados. La reactividad fisicoquímica mejora las fuerzas de
adhesión como un proceso dependiente del tiempo (Fig. 7.11). Para tiempos de proceso cortos, los sólidos amorfos
polares están presentes en los puentes líquidos a bajas concentraciones. La viscosidad del líquido es baja y se forman
verdaderos puentes líquidos estabilizados por las fuerzas capilares entre las partículas. Para largos tiempos de proceso,
el contenido sólido y la viscosidad de la fase líquida aumentan (Fig. 7.11). A viscosidades medias o altas, la adhesión
se basa en el desarrollo de puentes de sinterización entre las partículas. Además, la absorción de agua por las partículas
contribuye a reducir la distancia entre las partículas y aumenta el contacto entre ellas (Fig. 7.11). La absorción de agua
también induce la plastificación molecular de los componentes de los alimentos hasta la transición vítrea y proporciona
partículas blandas que pueden deformarse y reorganizarse.
Ruptura
Las colisiones sucesivas durante la etapa de aglomeración pueden romper las estructuras de los aglomerados, si la
fuerza de la ruptura supera su cohesión interna. La reactividad fisicoquímica de los polvos alimentarios fortalece las
fuerzas de adhesión dentro de los aglomerados (mediante mecanismos de absorción de agua, solubilidad y
plastificación) y, por lo tanto, aumenta su capacidad para resistir la rotura. Los aglomerados finales son los
sobrevivientes de los mecanismos de ruptura.
Estabilización por secado
La reactividad de los alimentos en polvo durante la etapa de secado final depende en gran medida de la temperatura
de secado y del contenido de agua de los aglomerados. Según el proceso de aglomeración, el secado se gestiona ya
sea en etapas simultáneas o sucesivas. Esto genera grandes diferencias en el tiempo de proceso disponible para la
reactividad fisicoquímica.
Durante los procesos de secado por pulverización y lecho fluido, la etapa de secado se realiza simultáneamente con
la etapa de aglomeración. Solo se dispone de cortos tiempos de proceso para la reactividad fisicoquímica de las
moléculas de los alimentos en presencia de agua, antes de la estabilización. En el proceso de lecho fluido, los
mecanismos de secado eliminan el agua que se ha agregado a las superficies de las partículas. El agua no tiene mucho
tiempo para difundirse en las partículas. Por lo tanto, es importante gestionar las tasas relativas de adición y
eliminación de agua por secado, para permitir suficiente tiempo de crecimiento antes de que ocurra la estabilización.
El contenido de agua superficial es alto, pero solo durante tiempos transitorios cortos, por lo que la reactividad
fisicoquímica de los alimentos en polvo es limitada (Fig. 7.12). La corriente de aire generalmente tiene una
temperatura que oscila entre 70 ° C y 100 ° C. La humedad que se evapora en las superficies de las partículas enfría
el polvo entre 20 y 40 ° C (Palzer, 2011). La aplicación de altas temperaturas a estas zonas de alto contenido de agua
fortalece los enlaces entre las partículas y mejora la cohesión de los aglomerados. Durante el proceso de secado por
pulverización, la reactividad fisicoquímica de los polvos alimentarios también se asocia con altas temperaturas (entre
la temperatura del bulbo húmedo y la temperatura del aire caliente), y se refiere a casi todo el volumen de los
aglomerados, que todavía están parcialmente húmedos. La reactividad fisicoquímica, por lo tanto, contribuye en gran
medida a fortalecer los enlaces entre las partículas y mejorar la cohesión de los aglomerados.
En el proceso de aglomeración del mezclador, la etapa de secado se lleva a cabo como una etapa sucesiva, después de
que se haya producido la aglomeración. En estas condiciones, los mecanismos de aglomeración y la reactividad
fisicoquímica en presencia de agua ocurren durante el tiempo de mezcla, antes de la estabilización. Los mecanismos
de difusión de agua dan como resultado una distribución aparentemente homogénea de agua dentro de los
aglomerados. La reactividad fisicoquímica de los alimentos en polvo durante la fase de secado está asociada con la
aplicación de altas temperaturas que fortalecen los enlaces entre las partículas y mejoran la cohesión de los
aglomerados (Fig. 7.12). Por ejemplo, la aglomeración de granos de cuscús a partir de sémola de trigo duro se realiza
en un mezclador mecánico. Los aglomerados se estabilizan mediante etapas sucesivas de cocción al vapor y secado
que fortalecen la estructura al gelatinizar los gránulos de almidón y reticular las proteínas (Cuq et al., 2011).
Conclusión
La multiplicidad de mecanismos y sus complejas interacciones hacen que la aglomeración de los alimentos en polvo
sea un proceso difícil de manejar, y los aglomerados obtenidos pueden variar en calidad. La relación entre las variables
operativas y las propiedades fisicoquímicas de los aglomerados resultantes aún necesita ser mejor entendida. Esto es
particularmente cierto en las industrias alimentarias, que en algunos casos carecen de los fundamentos teóricos
necesarios para mejorar el control y la eficiencia de los procesos industriales. Los aspectos teóricos de la aglomeración
todavía no se entienden lo suficiente como para permitir que el efecto de las propiedades fisicoquímicas y las
condiciones de operación sobre la calidad, la tasa de crecimiento y los mecanismos principales se predigan
cuantitativamente.
La aglomeración de polvos tiene importantes aplicaciones industriales, que explican el gran interés de la comunidad
científica, particularmente las asociadas con la ingeniería de procesos y la ciencia de los alimentos. Una de las
principales apuestas en estas disciplinas consiste en proponer nuevos criterios, diagramas funcionales, herramientas
de monitoreo o nuevos procesos. La introducción de ciencias más fundamentales, como la física de la materia blanda
o la mecánica de la materia granular, junto con técnicas modernas de investigación, permitiría la conexión entre
Mecanismos de aglomeración y parámetros de proceso para una identificación más precisa. Estos desafíos son
complejos y deben manejarse de una vez y de manera coherente. Los estudios también deben tener en cuenta la
complejidad de los polvos alimentarios, porque su reactividad fisicoquímica a diferentes escalas aún no se comprende
completamente. Para construir teorías específicas de aglomeración, deben responderse dos preguntas fundamentales.
En primer lugar, ¿cómo se unen las partículas? En segundo lugar, ¿cómo se mueven las partículas? La diversidad de
las tecnologías y los movimientos de partículas pueden generar una diversidad de mecanismos, tales como adhesión,
fusión, ruptura y desgaste, cuyas influencias sería aconsejable determinar. Al vincular la sincronización de los
movimientos de partículas con la de los mecanismos de aglomeración, también parece necesario determinar los efectos
de las reactividades superficiales de las partículas de alimentos, que varían según el contenido local de agua
superficial.