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LIMA – PERÚ
2018
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ÍNDICE GENERAL
I. Portada ............................................................................................................. 1
1. Introducción ................................................................................................ 3
2. Revisión de la literatura:.............................................................................. 3
................................................................................................................................. 18
4. Bibliografia…………………………………………………………………………..22
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ÍNDICE DE TABLAS
ÍNDICE DE FIGURAS
1. Introducción:
Existe una gran variedad de aldehídos y acetonas que pueden obtenerse por
deshidrogenación de alcoholes y algunos de ellos de importancia comercial. La
elección de una reacción sencilla, representativa de esta familia de reacciónes,
como la obtención de la acetona a partir de alcohol isopropilico, además de su
importancia industrial, nos permitirá probar más fácilmente la actividad y
selectividad de los catalizadores preparados, el buen funcionamiento del sistema
reaccionante y la obtención de un modelo cinético que pudiera generalizarse para
otras reacciones similares.
2. Revisión de la literatura:
Propiedades Físicas:
a) 1.505 cal/molºK
b) 6.224x10-2 cal/molºK
c) 2.99x10-5 cal/molºK
d) 4.867x10-9 cal/molºK
Propiedades químicas
La acetona pura es esencialmente inerte a la oxidación del aire y a la luz solar difusa
en condiciones ambientales. Su estabilidad química disminuye significativamente en
presencia de agua. La acetona puede reaccionar de manera violenta y, a veces
explosiva, especialmente en un recipiente confinado. Por ejemplo, es particularmente
sensible a los agentes oxidantes, como el cloruro de nitrosilo, el trióxido de cromo y el
peróxido de hidrógeno, o peróxidos orgánicos. Las mezclas de acetona con cloroformo
pueden reaccionar violentamente en presencia de álcali. La reacción incluso puede
ser iniciada por el álcali de la superficie en nuevos recipientes de vidrio. La acetona
tiene un punto de inflamación de -17 ºC (copa cerrada). Los límites de inflamabilidad
en el aire son: menor 2.13% vol, superior 13% vol; temperatura de auto ignición 465
ºC. La inflamabilidad del dedo del pie de la acetona se puede reducir mezclándolo con
disolventes menos inflamables y / o menos volátiles. Los incendios se han iniciado
durante la recuperación de la acetona del aire por adsorción en el carbón activado
cuando el flujo de aire era demasiado bajo para eliminar de manera efectiva el calor
generado por la oxidación de la superficie. (Fritz, 2003)
fig. 1
Como un solvente
fig 2
1) Cilindro de nitrógeno
2) Cilindro de hidrógeno
8) Saturador de vidrio
16) Cromatógrafo de gases marca Shimadzu modelo GC3 BT25 con registrador
modelo R 111 M
Nitrógeno 70
Acetona 206
aproximadamente 70°C.
Hidrogeno 0 0
Se obtiene:
∆𝑏 2 ∆𝑐 ∆𝑑 4
∆𝐻𝑅𝑇𝑟 = ∆𝐻𝑟 + ∆𝑎(𝑇𝑟 − 𝑇𝑜 ) + (𝑇𝑟 − 𝑇𝑜2 ) + (𝑇𝑟3 − 𝑇𝑜3 ) + (𝑇 − 𝑇𝑜4 )
2 3 4 𝑟
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∆𝐻𝑅
𝑑𝑙𝑛𝐾𝑝 = 𝑑𝑡
𝑅𝑇 2
∆𝑏 2 ∆𝑐 3 ∆𝑑 4
∆𝐻𝑅 = ∆𝑎𝑇𝑟 + 𝑇 + 𝑇𝑟 + 𝑇 + 𝐼𝐻
2 𝑟 3 4 𝑟
∆𝑏 2 ∆𝑐 3 ∆𝑑 4
𝐼𝐻 = ∆𝐻𝑟 − ∆𝑎𝑇𝑟 − 𝑇 − 𝑇𝑟 − 𝑇
2 𝑟 3 4 𝑟
∆𝑏 ∆𝑐 ∆𝑑
𝑇𝑟 ∆𝑎𝑇𝑟 + 2 𝑇𝑟2 + 3 𝑇𝑟3 + 4 𝑇𝑟4 + 𝐼𝐻
∫ 𝑑𝑙𝑛𝐾 = − [ ] 𝑑𝑡
𝑇𝑜 𝑅𝑇𝑟2
∆𝐺 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾
𝐾 = 𝑒𝑥𝑝[−∆𝐺/𝑅𝑇]
𝑐𝑎𝑙
∆𝐺𝑟 = −36450 − (−38200) = 1750
𝑚𝑜𝑙
−∆𝐺𝑟 −1750
𝑙𝑛𝐾𝑇𝑜 = = = −2.9554
𝑅𝑇 1.987𝑥(298)
𝐾
𝑋𝑒𝑞 =
1+𝐾
Mecanismo de la reacción
En este inciso se deducirá un modelo cinético a partir de un mecanismo sugerido.
R S
A
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A l
A l
Donde l es un centro libre del catalizador y la concentración de A en estos centros está dada por:
C A l C1.K .C A
La etapa de la reacción en la superficie se puede escribir:
R l S l
A l l
Con Ksr igual a la constante de velocidad en la superficie igual a:
CR l .CS l
K sr
C A l .Cl
Y para la etapa de desorción:
R l
R l
S l
S l
Con
CR l C1.K R .CR
CS l C1.K s .Cs
La concentración total de centros activos se puede definir:
Ct C1 CA l CR l CS l
Igual a
K
C1 1 A CR .Cs K R .CR K s .Cs
K
Donde:
K A .K sr
K
K R .K s
Para encontrar la velocidad respecto a la etapa de adsorción:
rA k A C A .Cl C A l / K A
k A .Ct C A CR .Cs / K
rA
K
1 A .CR .Cs K R .CR K s .Cs
K
La ecuación inmediatamente anterior da la velocidad de reacción para una adsorción de A, sin
disociación del reactivo mismo, cinéticamente de segundo orden de izquierda a derecha de la
ecuación y de primer orden en el sentido inverso.
C C
K R .Ct .K .K R A R
rA Cs K
C
1 K A .C A K .K R . A K s .Cs
Cs
Nomenclatura
A: Reactivo
R: producto de reacción
S: producto de reacción
CA: concentración de A
CR: concentración de R
Cs: concentración de S
K : Constante de equilibrio
k : Constante de la ecuación cinética
K A : Constante de equilibrio de adsorción de A
Datos experimentales
Para obtener los datos cinéticos, se trabajó primero a 160° C con 0.5gr. Obteniendo
seis pruebas diferentes a concentración de alcohol isopropilico por cada prueba. Por
prueba se repitió también el análisis tres y entre cada prueba se un intervalo de 15
minutos. Entre prueba y prueba la concentración de entrada de alcohol se iba
aumentando y disminuía la de nitrógeno, para ajustar nuevamente el flujo a 3litros/ hora.
Una vez determinados los valores de % mol y de las conversiones que se obtuvieron,
el siguiente paso es determinar la ecuación del modelo cinético que se ajuste mejor a los
datos cinéticos experimentales obtenidos. Como no se conocen la etapa determinante, la
forma del modelo cinético, ni los parámetros del mismo, lo que se hizo fue:
Velocidad de reacción
−𝑟𝐴 = 𝑘 𝐶𝑡 𝐶𝐴
𝑘 𝐾 𝐶𝐴
−𝑟𝐴 =
(1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴)2
𝐶𝑡 𝐾 𝑘𝑅 𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = =𝑘
𝐾 𝐾𝑅 𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑘𝑎𝑑 𝐶𝐴
𝑘1 𝐶𝐴
−𝑟𝐴 =
(1 + 𝐾2 𝐶𝐴)2
𝐶𝐴 𝑚𝑒𝑑 1 𝑘2
= + 𝐶𝐴𝑚𝑒𝑑
−𝑟𝐴 𝐾1 𝑘1
𝑪𝑨 𝒎𝒆𝒅 𝟏 𝒌𝟐
√ = + 𝑪𝑨𝒎𝒆𝒅 (b’)
−𝒓𝑨 𝑲𝟏 𝒌𝟏
3. Diseño de ractores
3.1Selección de reactor
El reactor a utilizar para este proceso de producción de acetona será el PFR (reactor de
flujo pistón)
Sabiendo que el reactor PFR es básicamente un tubo donde se realiza una reacción con
cambios axiales en la concentración, la presión y la temperatura Se dispuso del reactor
PFR debido a que nuestra reacción es endotérmica.
Otra condición del PFR es operar en régimen estable, por lo cual las propiedades del
sistema varían con relación al tiempo en una posición dada.
Los reactores PFR tienen un costo de operación es bajo comparado con el de los
reactores por lotes.
Además como se puede observar en las tablas 1, 2, 3, 4 y 5 en las últimas columnas los
valores de conversión no presentan una gran variación para cada temperatura por lo que
la consideración hecha del reactor diferencial es acertada.
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Balance de masa
A→C+D
Los términos A, C y D aparecen en el mismo orden que la reacción de desplazamiento de
gas de agua. Realizando primero un balance de masa para un reactor PFR. Partiendo de
la ecuación general de balance de masa:
𝐸−𝑆+𝐶 =𝐴
Se está trabajando el diseño del reactor en estado estacionario, por lo tanto, el factor A
(acumulación) es igual a 0:
𝐹𝐴 − 𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0
𝑑𝐹𝐴 = −𝑟𝐴 𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴
𝐹𝐴0 = −𝑟𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴 𝐴
𝐹𝐴0 = 𝑘1.
𝑑𝑉 (1 + 𝐾2. 𝐴)2
De la ecuación de reacción:
A → C + D
−𝐴0 𝑋𝐴 𝐴0 𝑋𝐴 𝐴0 𝑋𝐴
𝐴0 − 𝐴0 𝑋𝐴 𝐴0 𝑋𝐴 𝐴0 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝐴0 − 𝐴0. 𝑋𝐴
𝐹𝐴0 = 𝐾1.
𝑑𝑉 (1 + 𝐾2. (𝐴0 − 𝐴0. 𝑋𝐴))2
A0 (mol/ L) 1.379*10-3
XA 0.1740
v (L/h) 107
Cantidad de reactores
Para determinar la cantidad de reactores, supondremos que será solo un reactor PFR,
haciendo los cálculos con los valores dados anteriormente:
3𝐿 1.379 ∗ 10 − 3 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 = 𝑉̇ × 𝐴0 = ×
ℎ 𝐿
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 = 4.137 ∗ 10 − 3
ℎ
𝑉 = 18.13 𝑚3
Sabemos por teoría, en un reactor PFR la altura es mayor o igual a 4 veces el diámetro, es
decir: 𝐻 ≥ 4𝐷 por tanto al usar solo un reactor PFR se tendría un diámetro cercano a 2m.
Por tanto, se usaran dos reactores en serie con volúmenes de 9.065 𝑚3 cada uno.
4. Bibliografía
Manual del ingeniero químico Robert H. Perry & Cecil H. Chilton Mc. Graw Hill,
México 1982 5ª edición
Ingeniería de las reacciones Quimicas Octave Levespiel Editorial REverté S.A.
, 1979, España
Enciclopedia de Tecnología química, Kirk R.E. & Othmer D.F., UTEHA, 1961 tomo I
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,6th 2003